[3-(tert-butyl)hepta-1,2-diene] | 1493807-63-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: [3-(tert-butyl)hepta-1,2-diene]
• CAS: 1493807-63-8
• 化学式: C₁₁H₂₀
• 分子量: 152.28
• InChiKey: AFDSLPOKFFZPJV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.93
• 重原子数：
  11.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [3-(tert-butyl)hepta-1,2-diene] 在 正丁基锂 、 potassium tert-butylate 、 Selectfluor 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 27.5h， 生成 1-(3-fluoro-2,2-dimethylheptan-3-yl)-1-pentylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  高烯丙基硼酸酯中间体亲电环化合成氟甲基取代环丙烷

  摘要：

  据报道，各种同烯丙基硼酸酯和 Selectflu® 之间通过硼酸酯络合物进行亲电环化。该反应提供了以前的方法难以合成的氟甲基化环丙烷环。苯基锂的使用对反应很重要，它可以活化高烯丙基硼酸酯。通过11 B{ 1 H} NMR 实验观察到该反应中的中间体硼酸盐物质。我们还演示了构建模块的合成，包括用于生物活性化合物的氟甲基取代的环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300529
• 作为产物：
  描述：

  2-庚炔-1-醇 在 potassium hydroxide 、 copper(I) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 [3-(tert-butyl)hepta-1,2-diene]
  参考文献：
  名称：

  高烯丙基硼酸酯中间体亲电环化合成氟甲基取代环丙烷

  摘要：

  据报道，各种同烯丙基硼酸酯和 Selectflu® 之间通过硼酸酯络合物进行亲电环化。该反应提供了以前的方法难以合成的氟甲基化环丙烷环。苯基锂的使用对反应很重要，它可以活化高烯丙基硼酸酯。通过11 B{ 1 H} NMR 实验观察到该反应中的中间体硼酸盐物质。我们还演示了构建模块的合成，包括用于生物活性化合物的氟甲基取代的环丙烷。

  DOI：

  10.1002/adsc.202300529
• 作为试剂：
  描述：

  1-(嘧啶-2-基)-1H-吲哚 在 silver hexafluoroantimonate 、 carbonyl(pentamethylcyclopentadienyl)cobalt diiodide 、 氘代甲醇 、 [3-(tert-butyl)hepta-1,2-diene] 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以87%的产率得到1-(pyrimidin-2-yl)-1H-indole-2,3-d2
  参考文献：
  名称：

  钴（III）通过C–H活化催化烯丙基的加氢芳基化

  摘要：

  通过通用的阳离子钴（III）催化剂，可以通过C–H活化实现烯丙基的氢芳基化反应。因此，以高度化学和区域选择性的方式提供了对烯基化杂芳烃的分步和原子经济的访问。进行了详细的机理研究，包括动力学研究和Hammett分析，表明催化循环始于可逆的N-配体解离，然后是与动力学相关的芳烃CH活化。

  DOI：

  10.1021/acscatal.7b00207

文献信息

• Highly Regioselective Radical Amination of Allenes: Direct Synthesis of Allenamides and Tetrasubstituted Alkenes
  作者：Ge Zhang、Tao Xiong、Zining Wang、Guoxing Xu、Xuedan Wang、Qian Zhang

  DOI：10.1002/anie.201506066

  日期：2015.10.19

  The first controllable, regioselective radical amination of allenes with N‐fluoroarylsulfonimide is described to proceed under very mild reaction conditions. With this methodology, a general and straightforward route for the synthesis of both allenamides and fluorinated tetrasubstituted alkenes was realized from a wide range of terminal and internal allenes.

  据报道，用N-氟代芳基磺酰亚胺进行的第一类可控的区域选择性自由基胺化胺化反应是在非常温和的反应条件下进行的。使用这种方法，可以从广泛的末端和内部烯丙烯中实现烯丙酰胺和氟化四取代烯烃的合成的通用且直接的途径。
• Allenes for Versatile Iron-Catalyzed C–H Activation by Weak O-Coordination: Mechanistic Insights by Kinetics, Intermediate Isolation, and Computation
  作者：Antonis M. Messinis、Lars H. Finger、Lianrui Hu、Lutz Ackermann

  DOI：10.1021/jacs.0c04837

  日期：2020.7.29

  ortho-regioselectivity in proximity to the weakly-coordinating carbonyl group for a range of substituted phenones and allenes. Detailed mechanistic studies, including the isolation of key intermediates, the structural characterization of an iron-metallacycle and kinetic analysis, allowed the sound elucidation of a plausible catalytic working mode. This mechanistic rationale is supported by detailed computational

  铁催化的丙二烯加氢芳基化是通过弱苯酮辅助完成的。CH 活化在一系列取代的苯酮和丙二烯的弱配位羰基附近以优异的效率和高邻位区域选择性进行。详细的机理研究，包括关键中间体的分离、铁-金属环的结构表征和动力学分析，可以很好地阐明一种合理的催化工作模式。这种机械原理得到了详细的计算 DFT 研究的支持，这些研究完全解决了多自旋态反应性。此外，催化反应的操作核磁共振监测提供了对铁催化 CH 与丙二烯的烷基化作用模式的详细见解。
• Regio- and Stereoselective Synthesis of Multi-Alkylated Allylic Boronates through Three-Component Coupling Reactions between Allenes, Alkyl Halides, and a Diboron Reagent
  作者：Yu Ozawa、Kohei Endo、Hajime Ito

  DOI：10.1021/jacs.1c06538

  日期：2021.9.1

  valuable precursors for the rapid and stereoselective construction of densely substituted carbon skeletons. Herein, we report the first synthetic approach for differentially 2,3,3-trialkyl-substituted allylic boronates that contain a stereodefined tetrasubstituted alkene structure. Copper(I)-catalyzed regio- and stereoselective three-component coupling reactions between gem-dialkylallenes, alkyl halides

  多取代的烯丙基硼酸酯是用于快速和立体选择性地构建密集取代的碳骨架的有吸引力且有价值的前体。在这里，我们报告了第一种合成方法，用于含有立体定义的四取代烯烃结构的差异化 2,3,3-三烷基取代的烯丙基硼酸酯。铜 (I) 催化的gem之间的区域选择性和立体选择性三组分偶联反应-二烷基丙二烯、卤代烷和二硼试剂提供空间拥挤的烯丙基硼酸酯。醛的烯丙基硼化非对映选择性地提供相应的带有季碳的高烯丙醇。一项计算研究表明，选择性决定机制与硼基铜 (I) 物种与丙二烯底物的配位以及硼基铜化步骤相关。
• Bifurcated Nickel-Catalyzed Functionalizations: Heteroarene C−H Activation with Allenes
  作者：Sachiyo Nakanowatari、Thomas Müller、João C. A. Oliveira、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/anie.201709087

  日期：2017.12.11

  A unified strategy for nickel(0)‐catalyzed C−H allylations, alkenylations, and dienylations has been realized through versatile hydroarylations of allenes with ample scope. Thus, an inexpensive nickel catalyst modified with a N‐heterocyclic carbene ligand enabled the direct transformation of C−H bonds of biologically relevant imidazole and purine derivatives with full control of regio‐ and chemoselectivity

  镍（0）催化的CH烯丙基化，烯基化和二烯基化的统一策略已经通过具有足够范围的多烯键的多用途加氢芳基化实现。因此，一种廉价的用N杂环卡宾配体改性的镍催化剂能够直接控制生物学相关的咪唑和嘌呤衍生物的CH键，并完全控制区域和化学选择性。
• Ruthenium(II)‐Catalyzed CH Functionalizations with Allenes: Versatile Allenylations and Allylations
  作者：Sachiyo Nakanowatari、Lutz Ackermann

  DOI：10.1002/chem.201502785

  日期：2015.11.2

  Ruthenium(II)‐catalyzed direct CH functionalization of aromatic compounds with allenes was achieved under exceedingly mild reaction conditions to yield trisubstituted allenes. The reactions of N‐methoxybenzamides proceeded smoothly in an isohypsic fashion at ambient temperature with high chemo‐ and regioselectivity, thereby providing a versatile means of accessing trisubstituted allenes. Detailed

  在极温和的反应条件下，钌（II）催化的芳香族化合物与丙二烯的直接CH官能化反应产生了三取代的丙二烯。N-甲氧基苯甲酰胺的反应在环境温度下以等渗方式平稳进行，具有较高的化学和区域选择性，从而提供了一种访问三取代丙二烯的通用方法。详细的机理研究表明，在动力学上相关的CH金属化步骤是通过羧酸根部分的辅助而发生的。这也为步入经济的方式与可移动的导向基团进行空前的CH烯丙基化奠定了基础。