1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine) | 219729-70-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine)
• 英文别名: 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyliminomethyl)pyridine；2,6-diformylpyridinebis(2,4,6-trimethylalin)；2,6-Bis(mesityliminomethyl)pyridine；N-(2,4,6-trimethylphenyl)-1-[6-[(2,4,6-trimethylphenyl)iminomethyl]pyridin-2-yl]methanimine
• CAS: 219729-70-1
• 化学式: C₂₅H₂₇N₃
• 分子量: 369.509
• InChiKey: MGXLLKRJALICOZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  557.9±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  37.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine) 、 三氯化铁 以 乙腈 为溶剂， 以61%的产率得到(2,6-diformylpyridinebis(2,4,6-trimethylanil))FeCl3
  参考文献：
  名称：

  含 2,6-双（亚氨基）吡啶基配体的铁和钴乙烯聚合催化剂：合成、结构和聚合研究

  摘要：

  一系列铁和钴卤化物配合物的合成、表征和乙烯聚合行为，LMXn (M = Fe, X = Cl, n = 2, 3, X = Br, n = 2; M = Co, X = Cl , n = 2)，据报道带有螯合 2,6-双（亚氨基）吡啶基配体 L [L = 2,6-(ArNCR1)2C5H3N]。X 射线衍射研究表明金属中心的几何形状是扭曲的四角锥体或扭曲的三角双锥体。用甲基铝氧烷 (MAO) 处理配合物 LMXn 导致高活性乙烯聚合催化剂将乙烯转化为高线性聚乙烯 (PE)。具有酮亚胺配体 (R1 = Me) 的 LFeX2 预催化剂比具有醛亚胺配体 (R1 = H) 的预催化剂活性高大约一个数量级。观察到 Fe 基酮亚胺催化剂的催化剂生产率在 3750-20600 g/mmol·h·bar 范围内，而 Co ketimine 系统的活性为 450-1740 g/mmol·h·bar。生产的聚合物的分子量

  DOI：

  10.1021/ja990449w
• 作为产物：
  描述：

  吡啶-2,6-二甲醛 、 2,4,6-三甲基苯胺 在 sodium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以35%的产率得到1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine)
  参考文献：
  名称：

  串联C吗？价铁配合物双亚氨基吡啶配体催化H活化/芳基化

  摘要：

  据报道，具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体的铁配合物可催化未活化的芳烃和芳基卤化物之间的串联CH活化/芳基化反应。第一行过渡金属催化的类似反应已显示涉及基于底物的芳基，而我们的催化体系可能涉及以配体为中心的基团。基于光谱学和反应性研究的初步机理研究，结合DFT计算，我们建议反应可以通过内层CH活化途径进行，这在铁络合物中很少观察到。这种类似双电子的贵金属行为可以通过具有氧化还原活性的非纯双酰亚胺吡啶配体来维持。

  DOI：

  10.1002/chem.201304459
• 作为试剂：
  描述：

  N-氰基二乙基胺 、 dimethyl 2,2-di(but-2-yn-1-yl)malonate 在 1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine) 、 iron(II) chloride 、 锌 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 5.0h， 以35%的产率得到dimethyl 3-(diethylamino)-1,4-dimethyl-5H-cyclopenta[c]-pyridine-6,6(7H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed Formation of 2-Aminopyridines from Diynes and Cyanamides

  摘要：

  Diynes and cyanamides undergo an iron-catalyzed [2 + 2 + 2] cycloaddition to form highly substituted 2-aminopyridines in an atom-efficient manner that is both high yielding and regioselective. This system was also used to cyclize two terminal alkynes and a cyanamide to afford a 2,4,6-trisubstituted pyridine product regioselectively.

  DOI：

  10.1021/jo3012418

文献信息

• Reactions of dicobalt octacarbonyl with dinucleating and mononucleating bis(imino)pyridine ligands
  作者：Ryan L. Hollingsworth、Jeffrey W. Beattie、Amanda Grass、Philip D. Martin、Stanislav Groysman、Richard L. Lord

  DOI：10.1039/c8dt03405b

  日期：——

  ligand to Co2(CO)8 ratios, including dinuclear [Co2(CO)5(L1)] and zwitterionic [Co(L1)2][Co(CO)4]. Interestingly, [Co4(L2)(CO)10] features metal–metal bonds, and no bridging carbonyls, whereas [Co2(CO)5(L1)] contains cobalt centers bridged by one or two carbonyl ligands. In either case, treatment with excess acetonitrile leads to disproportionation to the zwitterionic [Co[NNN](NCMe)2][Co(CO)4] units. The

  这项工作的重点是在具有氧化还原活性的双（亚氨基）吡啶[NNN]配体的形式上低价钴的化学中，将二钴八羰基二钴（Co 2（CO）8）作为金属前体的应用。研究了单核化的间苯二甲酰基取代的双（aldimino）吡啶（L 1）和双核大环x吨桥联的二（双（aldimino）吡啶）（L 2）与Co 2（CO）8的反应。与金属与配体的比例（配体与Co 2（CO）8的比例为1：1或1：2 ）无关，双核配体L 2与Co 2（CO）8的反应产生四核配合物[Co4（L 2）（CO） 10 ]具有两个离散的[Co 2 [NNN]（CO） 5 ]单元。相比之下，相关的单核双（aldimino）吡啶配体L 1以不同的配体与Co 2（CO） 8的比例产生不同的物种，包括双核[Co 2（CO） 5（L 1）]和两性离子[Co（ L 1） 2 ] [Co（CO） 4 ]。有趣的是，[Co 4（L 2）（CO） 10 ]具有金
• Copper complexes of 2,6-bis(iminomethyl)pyridine derivatives and of 1,3-bis(pyridin-2-yl)pyrazole. Effects of ligand bulk and conformational strain on the ground state of a six-co-ordinate copper(II) ion
  作者：Joanne M. Holland、Xiaoming Liu、Jing P. Zhao、Frank E. Mabbs、Colin A. Kilner、Mark Thornton-Pett、Malcolm A. Halcrow

  DOI：10.1039/b005105p

  日期：——

  Complexation of hydrated Cu(BF4)2 by 2 molar equivalents of L2R (L2Me = 2,6-bismethyliminomethyl}pyridine, L2Cy = 2,6-biscyclohexyliminomethyl}pyridine, L2But = 2,6-bistert-butyliminomethyl}pyridine) afforded [Cu(L2R)2][BF4]2 (R = Me, 1; Cy, 2; or But, 3) in moderate yields. EPR spectroscopy in solution and the solid state demonstrates that 1 and 2 adopt the expected dy2 − z2}1 electronic ground state, and that the pseudo-Jahn–Teller elongation axis is fluxional in solid 1 and static in solid 2. In contrast, 3 exhibits a dz2}1 ground state by EPR. The crystal structures of 2·MeNO2 and 3·½Me2CO contain rhombic six-co-ordinate copper(II) ions, which differ principally in the length of the Cu–N bonds close to the molecular y axis. Treatment of [Cu(NCMe)4]BF4 with varying ratios of L2R yields [Cu(L2R)2]BF4 (R = Me, 4; Mes, 5; or Cy, 6: L2Mes = 2,6-bis2,4,6-trimethylphenyliminomethyl}pyridine) or [Cu(L2But)}2][BF4]27. The single crystal structure of 5·MeCN shows a flattened tetrahedral copper(I) centre with two bidentate L2Mes ligands. Reaction of hydrated Cu(ClO4)2 with 2 molar equivalents of L3 (1,3-bispyridin-2-yl}pyrazole) yields [Cu(L3)2][ClO4]28, whose crystal structure demonstrates a six-co-ordinate copper(II) ion with long Cu–Npyridine} bonds. Powder EPR spectroscopy demonstrates a dz2}1 ground state for 8 in the solid.

  2 摩尔当量的 L2R（L2Me = 2,6-双甲基亚氨甲基}吡啶，L2Cy = 2,6-双环己基亚氨甲基}吡啶，L2But = 2,6-双叔丁基亚氨甲基}吡啶）络合水合 Cu(BF4)2，以中等产率得到 [Cu(L2R)2][BF4]2（R = Me，1；Cy，2；或 But，3）。溶液和固态的 EPR 光谱显示，1 和 2 采用了预期的 dy2 - z2}1 电子基态，在固态 1 中，伪贾恩-泰勒伸长轴是通态的，而在固态 2 中，伪贾恩-泰勒伸长轴是静态的。2-MeNO2 和 3-½Me2CO 的晶体结构包含菱形六配位铜（II）离子，它们的主要区别在于靠近分子 y 轴的 Cu-N 键的长度不同。用不同比例的 L2R 处理 [Cu(NCMe)4]BF4，可得到 [Cu(L2R)2]BF4（R = Me，4；Mes，5；或 Cy，6：L2Mes = 2,6-双2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基}吡啶）或 [Cu(L2But)}2][BF4]27。5-MeCN 的单晶结构显示了一个扁平的四面体铜(I)中心和两个双齿 L2Mes 配体。水合 Cu(ClO4)2 与 2 摩尔当量的 L3（1,3-双吡啶-2-基}吡唑）反应产生了 [Cu(L3)2][ClO4]28，其晶体结构显示了一个具有长 Cu-Npyridine} 键的六配位铜（II）离子。粉末 EPR 光谱显示 8 在固体中处于 dz2}1 基态。
• Copper(II) complexes of sterically hindered Schiff base ligands: Synthesis, structure, spectra and electrochemistry
  作者：Ramalingam Balamurugan、Mallayan Palaniandavar、Malcolm A. Halcrow

  DOI：10.1016/j.poly.2005.07.047

  日期：2006.3

  Abstract The synthesis, structure and spectral and redox behaviour of copper(II) complexes of sterically constrained N3, N3S2 and N2S2 ligands are described. The ligands 2,6-bis(2,4,6-trimethylphenyliminomethyl)pyridine (L1), 2,6-bis(2,6-diisopropylphenyliminomethyl)pyridine (L2), 2,6-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)pyridine (L3), 1,3-bis(2-methylthiophenyliminomethyl)benzene (L4), 1,3-bis(2,4,6

  摘要描述了空间受约束的N3，N3S2和N2S2配体的铜（II）配合物的合成，结构以及光谱和氧化还原行为。配体2,6-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）吡啶（L1），2,6-双（2,6-二异丙基苯基亚氨基甲基）吡啶（L2），2,6-双（2-甲基硫代苯基亚氨基甲基）吡啶（ L3），1,3-双（2-甲基硫代苯基亚氨基甲基）苯（L4），1,3-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）苯（L5）和1,3-双（2,6-二异丙基-苯基亚氨基甲基） ）苯（L6）已合成。L1–L5的1：1铜（II）配合物已通过光谱和电化学技术进行了分离和表征。复合物[Cu（L2）Cl2]（2）的X射线晶体结构已成功确定，并且发现其具有扭曲的方形金字塔配位几何形状。如[Cu（L1）Cl2]所示，该配合物中异丙基被较低空间要求的甲基取代，导致几何变形降低。该配合物显示出相对较高的正氧化还原电势，并且具有低重组能量势垒，可用于涉及Cu（II）/
• Ruthenium(III) Chloride Complex with a Tridentate Bis(arylimino)pyridine Ligand: Synthesis, Spectra, X-ray Structure, 9-Ethylguanine Binding Pattern, and In Vitro Cytotoxicity
  作者：Ariadna Garza-Ortiz、Palanisamy Uma Maheswari、Maxime Siegler、Anthony L. Spek、Jan Reedijk

  DOI：10.1021/ic8005579

  日期：2008.8.4

  NMR is reported. This new complex is a prototype for a series of new anticancer Ru(III) and Ru(II) compounds with improved cytostatic properties; likely to be modified in a desirable manner due to the relatively facile ligand modification of the bis(imino)pyridines and their molecular architecture. The present Ru(III) complex is the first example of this family of Ru(III)/Ru(II) anticancer compounds

  报道了含有配体2，6-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）吡啶的双（芳基）吡啶吡啶Ru（III）氯化物的合成，光谱，结构和生物学研究。具有3个供体氮原子的双（芳基氨基）吡啶配体是通过2,6-吡啶二甲醛与2,4,6-三甲基苯胺的缩合反应合成的。具有分子式[RuCl 3（L1）]（H 2O）（RuL1）的Ru（III）络合物是根据以下结构确定的，其中L1 = 2,6-双（2,4,6-三甲基苯基亚氨基甲基）吡啶分析和光谱（IR，UV-vis，ESI-MS）研究。报道了一种使用高级（1）H NMR完全表征顺磁性化合物的简单策略。这种新的复合物是一系列具有改善的细胞抑制特性的新型抗癌Ru（III）和Ru（II）化合物的原型。由于双（亚氨基）吡啶的相对容易的配体修饰及其分子结构，可能以期望的方式进行修饰。当前的Ru（III）配合物是具有目标理化特性的Ru（III）/ Ru（II）抗癌化合物家族的第一
• Coordination Chemistry and Reactivity of Bis(aldimino)pyridine Nickel Complexes in Four Different Oxidation States
  作者：Blake R. Reed、Maryam Yousif、Richard L. Lord、Meaghan McKinnon、Jonathan Rochford、Stanislav Groysman

  DOI：10.1021/acs.organomet.6b00793

  日期：2017.2.13

  A series of nickel complexes with potentially redox active bis(aldimino)pyridine ligands [NNN] ([NNN] = 1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-arylmethanimine), where aryl = 2,6-diisopropylphenyl, mesityl, 4-methoxyphenyl, 4-trifluoromethylphenyl, and 3,5-bis-(trifluoromethyl)phenyl) were synthesized, and their properties and reactivities were investigated as a function of the overall oxidation state of the system. (Ni[NNN])(2+) complexes of ligands featuring bulky electron-rich substituents (1a-Br-2 and 1b-Br-2, [NNN] = 1,1' (pyridine -2,6-diyl) bis (N-(2,6-diisopropylphenyl)methanimine) and 1,1'-(pyridine-2,6-diyl)bis(N-mesitylmethanimine), respectively) demonstrated five electrochemical reduction events, the first three of which were quasi-reversible. In contrast, only two quasi-reversible reductions were observed for the less bulky and electron-deficient N-aryl substituents 4-(trifluoromethyDphenyl and 3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl. Chemical reduction of la-Br, and lb-Br, with 1 equiv of KC8 or CoCp*(2) forms (Ni[NNN])(0) complexes of the general formula Ni[NNN]Br (2a-Br and 2b-Br). Structural, spectroscopic, and theoretical studies reveal that these complexes feature significant unpaired spin density on the metal, consistent with "nickel(I)" character. This behavior is in contrast with previously reported bis(ketimino)pyridine systems, in which at the (Ni[NNN])(+) state the unpaired electron resided exclusively in the ligand. Further reduction forms a series of (Ni[NNN]) complexes, in which all of the potentially tridentate [NNN] ligands bind via only one iminopyridine unit; the second arm is left unbound in most complexes. Variable temperature NMR spectroscopy demonstrates that bound and unbound arms exchange via a postulated tridentate intermediate. Electrochemical reduction, via three sequential one-electron reductions, of la-Br, and lb-Br, in the presence of CO2/H+ forms an active catalyst for H-2 evolution at a glassy-carbon electrode surface, again emphasizing the unique redox chemistry of the bulky bis(aldimino)pyridine nickel complexes.