S-allyl 4-methoxybenzothioate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-allyl 4-methoxybenzothioate
• 英文别名: S-prop-2-enyl 4-methoxybenzenecarbothioate
• 化学式: C₁₁H₁₂O₂S
• 分子量: 208.281
• InChiKey: VGKWIXCOCASMRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-allyl 4-methoxybenzothioate 在 DL-半胱氨酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 aq. phosphate buffer 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 硫化氢
  参考文献：
  名称：

  可控制的基于硫酯的硫化氢缓释供体作为心脏保护剂†

  摘要：

  硫化氢（H 2 S）是重要的信号分子，在许多生理和病理过程中均具有有希望的保护作用。然而，由于缺乏合适的H 2 S供体来模拟其在体内的缓慢释放过程，因此阻碍了对H 2 S的研究。在这里，我们报告了一系列基于硫酯的H 2 S供体的合理设计，合成和生物学评估。这些半胱氨酸激活的H 2 S供体释放H 2S以缓慢且可控的方式。包含烯丙基部分的大多数供体在氧化损伤的H9c2细胞模型中显示出显着的细胞保护作用。在H 2 O 2刺激的H9c2细胞中，最有效的供体5e减少了线粒体膜电位（MMP）的损失和乳酸脱氢酶（LDH）的释放。更重要的是，供体5e通过减少心肌梗死面积和心肌细胞凋亡，在体内心肌梗死（MI）小鼠模型中表现出了强大的心脏保护作用。两者合计，我们的研究表明，这些新的烯丙基硫酯通过释放H 2 S是潜在的心脏保护剂。

  DOI：

  10.1039/c9cc02829c
• 作为产物：
  描述：

  对甲氧基苯甲酰氯 在 硫代乙酰胺 、 三乙胺 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.17h， 生成 S-allyl 4-methoxybenzothioate
  参考文献：
  名称：

  可控制的基于硫酯的硫化氢缓释供体作为心脏保护剂†

  摘要：

  硫化氢（H 2 S）是重要的信号分子，在许多生理和病理过程中均具有有希望的保护作用。然而，由于缺乏合适的H 2 S供体来模拟其在体内的缓慢释放过程，因此阻碍了对H 2 S的研究。在这里，我们报告了一系列基于硫酯的H 2 S供体的合理设计，合成和生物学评估。这些半胱氨酸激活的H 2 S供体释放H 2S以缓慢且可控的方式。包含烯丙基部分的大多数供体在氧化损伤的H9c2细胞模型中显示出显着的细胞保护作用。在H 2 O 2刺激的H9c2细胞中，最有效的供体5e减少了线粒体膜电位（MMP）的损失和乳酸脱氢酶（LDH）的释放。更重要的是，供体5e通过减少心肌梗死面积和心肌细胞凋亡，在体内心肌梗死（MI）小鼠模型中表现出了强大的心脏保护作用。两者合计，我们的研究表明，这些新的烯丙基硫酯通过释放H 2 S是潜在的心脏保护剂。

  DOI：

  10.1039/c9cc02829c

文献信息

• Highly efficient catalytic dehydrative S-allylation of thiols and thioic S-acids
  作者：Shinji Tanaka、Prasun Kanti Pradhan、Yusuke Maegawa、Masato Kitamura

  DOI：10.1039/c0cc00096e

  日期：——

  A SH-selective allylation method using [CpRu(2-quinolinecarboxylato)(η3-C3H5)]PF6 has been realized in various solvents including aqueous media to give allyl sulfides and allyl S-thioates, demonstrating the potential applicability to lipopeptide chemistry.

  利用[CpRu(2-喹啉羧酸盐)(η3-C3H5)]PF6的SH选择性烯丙基化方法，在包括水在内的多种溶剂中实现了对烯丙基硫化物和烯丙基S-硫酯的合成，展示了其在脂肽化学中的潜在应用价值。
• One-pot synthesis of thioesters with sodium thiosulfate as a sulfur surrogate under transition metal-free conditions
  作者：Yen-Sen Liao、Chien-Fu Liang

  DOI：10.1039/c8ob00178b

  日期：——

  In this paper, we report an efficient synthetic method for thioester formation from sodium thiosulfate pentahydrate, organic halides, and aryl anhydrides. In the one-pot two-step reactions developed in this study, sodium thiosulfate was used as the sulfur surrogate for acylation with anhydrides, followed by substitution with organic halides through the in situ generation of thioaroylate. Furthermore

  在本文中，我们报告了一种由五水合硫代硫酸钠，有机卤化物和芳基酸酐形成硫酯的有效合成方法。在这项研究开发的一锅两步反应中，硫代硫酸钠被用作硫代用品，用酸酐进行酰化，然后通过原位生成硫代芳基酸酯被有机卤化物取代。此外，使用我们开发的方法可以成功合成两种重要的有机化合物。一锅两步反应的优点是操作简便，结构多样的产品收率达42％至90％，使用相对低毒且无味的试剂，并且易于大规模操作。
• Cu-Catalyzed Oxidative Thioesterification of Aroylhydrazides with Disulfides
  作者：Shimin Xie、Lebin Su、Min Mo、Wang Zhou、Yongbo Zhou、Jianyu Dong

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02328

  日期：2021.1.1

  coupling of readily available aroylhydrazides with disulfides is developed, in which oxidative expulsion of N2 overcomes the activation barrier between the carboxylic acid derivatives and the products. The reaction produces various thioesters in good to excellent yields with good functional group tolerance. In the reaction, stable and easily available aroylhydrazides are used as acyl sources and the

  通过易得的芳酰肼与二硫化物的铜催化的氧化偶联，开发了另一种硫酯化反应，其中N 2的氧化排出克服了羧酸衍生物和产物之间的活化障碍。该反应以良好的收率和优异的官能度耐受性产生了各种硫酯。在该反应中，将稳定且容易获得的芳酰基酰肼用作酰基源，并将相对无味的二硫化物用作S源。机理研究表明，铜盐与氧化剂（NH 4）2 S 2 O 8的反应 可以实现串联过程，包括去质子化，自由基介导的脱氮和CS键形成。
• The application of a mechanistic model leads to the extension of the Sharpless asymmetric dihydroxylation to allylic 4-methoxybenzoates and conformationally related amine and homoallylic alcohol derivatives.
  作者：E. J. Corey、Angel Guzman-Perez、Mark C. Noe

  DOI：10.1021/ja00149a003

  日期：1995.11

  The scope and utility of the Sharpless asymmetric dihydroxylation has been expanded to include the use of allylic 4-methoxybenzoates as precursors of a wide variety of substituted chiral glycerol derivatives. The allylic 4-methoxybenzoyl group was found to be superior to other allylic alcohol protecting groups with respect to both yield and enantiomeric purity of the product. For example, asymmetric dihydroxylation of allyl 4-methoxybenzoate (6a) using the (DHQD)(2)PYDZ . OsO4 (1 . OsO4) catalyst system affords (S)-3-(4-methoxybenzoyloxy)-1,2-propanediol (7a) in >99% yield and 98% ee. The 4-methoxybenzoates of a variety of other allylic alcohols also serve as excellent substrates, in contrast to the parent alcohols themselves. The efficient asymmetric dihydroxylation of homoallylic 4-methoxyphenyl ethers (12a and 15), allyl 9-fluorenimine (18b), bis(homoallyl) 4-methoxybenzoate (14) and other structurally related substrates is also described. This methodology was developed under mechanistic guidance from the transition state model advanced earlier by us for the bis-cinchona alkaloid catalyzed asymmetric dihydroxylation reaction. The 4-methoxybenzoyl group functions not only to selectively protect one of the hydroxy groups of the product triol for subsequent synthetic manipulation but also to provide an extended binding group that participates in hydrophobic and aryl-aryl interactions with the U-shaped binding pocket of the (DHQD)(2)PYDZ . OsO4 catalyst (1 . OsO4), thereby enhancing enantioselectivity.