phenyl 3,4-O-carbonato-2-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-1-thio-β-D-arabinopyranoside

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: phenyl 3,4-O-carbonato-2-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-1-thio-β-D-arabinopyranoside
• 英文别名: (3aR,6S,7S,7aS)-7-[chloro(difluoro)methyl]-6-phenylsulfanyl-4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2-one
• 化学式: C₁₃H₁₁ClF₂O₄S
• 分子量: 336.744
• InChiKey: LXEPYCXJPGHIGB-YTWAJWBKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  70.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  phenyl 3,4-di-O-acetyl-2-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-1-thio-β-D-arabinopyranoside 在 aluminum oxide 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 甲醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 phenyl 3,4-O-carbonato-2-chlorodifluoromethyl-2-deoxy-1-thio-β-D-arabinopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Organofluorine Compounds and Fluorinating Agents; 29:Stereo­selective Synthesis and Reactivity of 2-Chlorodifluoromethyl-Substituted Mono­saccharides

  摘要：

  通过连二亚硫酸盐介导的 CF2ClBr 加成，将氯二氟甲基引入糖醛 1、5、8 和 11 的 2 位。该反应以立体选择性方式进行，即 CF2Cl 基团始终与产物中 C-3 处的相邻取代基呈反式。由于最初形成的糖基溴很容易水解，因此分离出了相应的2-氯二氟甲基-2-脱氧吡喃糖3、6、9和12。只有 3,4,6-三-O-乙酰基-2-氯二氟甲基-2-脱氧-d-吡喃葡萄糖基溴 (2) 足够稳定，适合色谱分离。未保护的异头吡喃糖 3、6、9 和 12 通过乙酸酐/吡啶乙酰化，得到 1-O-乙酰基衍生物 4、7、10 和 13。这些化合物是合适的糖基供体，就像异头苯基硫代糖苷 16 一样1,3,4-三-O-乙酰基-2-氯二氟甲基-2-脱氧-d-阿拉伯吡喃苷(7)和苯硫酚(BF3-催化)生成17和17。此外，还研究了葡萄糖基溴2、6-脱氧-L-葡萄糖衍生物13和硫代糖苷16、17的反应性。用吡啶处理葡萄糖基溴 2 时，由于 HBr 消除而形成 2-氯二氟甲基取代的糖醛 14。 此外，化合物14和16的氯二氟甲基通过在甲醇钠的甲醇溶液中回流而转化为甲氧基羰基(分别为产物15和19)。最后，硫代糖苷16和17随后被氧化铝上的CsF脱乙酰化（产生二羟基衍生物18和20），并分别用氯醛/DCC（18形成缩醛21和碳酸酯22）和丙酮（20形成缩醛23）缩醛化。对 1-O-乙酸酯 4 以及硫代糖苷 21 和 24 进行了 X 射线分析。

  DOI：

  10.1055/s-2003-38076