(5S,6S,3S)-benzyl-D-penicilloic acid | 89014-19-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (5S,6S,3S)-benzyl-D-penicilloic acid
• 英文别名: (3S,5S,6R) benzylpenicilloate；5S,6R-benzylpenicilloic acid；(5S)-benzylpenicilloate；(5S,6R)-Benzylpenicilloic acid；(2S,4S)-2-[(R)-carboxy-[(2-phenylacetyl)amino]methyl]-5,5-dimethyl-1,3-thiazolidine-4-carboxylic acid
• CAS: 89014-19-7
• 化学式: C₁₆H₂₀N₂O₅S
• 分子量: 352.411
• InChiKey: HCYWNSXLUZRKJX-AVGNSLFASA-N

物化性质

• 沸点：
  687.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.331±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.1
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  7

安全信息

• 海关编码：
  2934999090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5S,6S,3S)-benzyl-D-penicilloic acid 在 水 作用下， 生成 青霉素杂质14
  参考文献：
  名称：

  青霉素衍生物中的噻唑烷开环。第1部分。亚胺的形成

  摘要：

  （3 S，5 R，6 R）-苄基青霉酸在C-5的差向异构化速率显示出水溶液中pH值的三个明显依赖性。低于pH 6时，速率显示出对pH的S形依赖性，而在pH 6到12之间，则呈pH依赖性；而高于pH 12时，速率与氢氧根离子相关。这些不同的pH依赖性区域可通过三种机理途径来解释，所有这些途径均涉及通过C–S键裂变打开噻唑烷环并重新闭合以生成差向异构体。在低pH下，反应通过S-共轭酸的单分子开环发生，该分子在动力学上等同于p K a的N-共轭酸5.14。非pH依赖性途径涉及通过中性噻唑烷的单分子开放形成两性离子。在高pH下，未质子化的亚胺中间体是由一致的氢氧根离子催化的开环形成的。苄基青霉酸酯的单甲酯和二甲酯在C-5处也差向异构。在低pH值下，所有三种化合物的速率均相似，但在pH高于6时，单酯和二酯的反应性分别比二酸的二价阴离子低21和1700倍。

  DOI：

  10.1039/p29910001219
• 作为产物：
  描述：

  青霉素杂质14 以 水 、 丙酮 为溶剂， 生成 (5S,6S,3S)-benzyl-D-penicilloic acid
  参考文献：
  名称：

  在碱性介质中苄青霉素的差向异构化。

  摘要：

  发现5R，6R-苄基青霉烯酸在碱性介质中缓慢地差向5S，6R-苄基青霉烯酸直至建立平衡。差向异构化是通过戊二酸的亚胺互变异构体而不是烯胺形式进行的，并且发现其在平衡时有利于5S，6R-顶基。使用反相高效液相色谱和NMR光谱监测转化过程。

  DOI：

  10.1002/jps.2600730135

文献信息

• A Liquid Chromatographic Study of Stability of the Minor Determinants of Penicillin Allergy: A Stable Minor Determinant Mixture Skin Test Preparation
  作者：Charlotte Ressler、Patricia M. Neag、Louis M. Mendelson

  DOI：10.1002/jps.2600740416

  日期：1985.4

  Various skin test reagents supplying minor determinants for detecting penicillin hypersensitivity have been examined by high-performance liquid chromatography (HPLC) for composition and stability. HPLC systems capable of separating and determining the four diastereoisomers of benzyl-D-penicilloic acid and the two benzyl-D-penicilloic acids were developed for this purpose. The "simple skin test reagent

  已通过高效液相色谱（HPLC）检查了各种可提供检测青霉素超敏性次要决定因素的皮肤测试试剂的成分和稳定性。为此目的，开发了能够分离和确定苄基-D-青霉酸的四种非对映异构体和两种苄基-D-青霉酸的HPLC系统。由老化的青霉素的部分碱性水解产物组成的“简单皮肤测试试剂”可能是（5R，6R）-苄基-D-青霉酸酯的适当来源，而由皮肤的老化水溶液组成的“简单皮肤测试试剂”青霉素是该化合物的可疑来源。改良的Levine，Voss，Redmond和Zolov次要决定簇混合物（MDM）试剂及其组分（5R，已经发现6R）-苄基-D-苄基乙酸酯和（5R）-苄基-D-苄基乙酸酯在水溶液中非常不稳定，从而产生非对映异构体的混合物。在C-5上差向异构化的趋势是（5R，6S）-和（5S，6R）-以及（5R，6R）-苄基-D-青霉烯酸的突出特征。MDM试剂以干燥的冻干粉剂的形式制成单剂量安瓿瓶，可干燥保存，无需更改，可根
• Koike, Tohru; Takamura, Masahiro; Kimura, Eiichi, Journal of the American Chemical Society, 1994, vol. 116, # 19, p. 8443 - 8449
  作者：Koike, Tohru、Takamura, Masahiro、Kimura, Eiichi

  DOI：——

  日期：——
• Epimerization of Benzylpenicilloic Acid in Alkaline Media
  作者：Isaac Ghebre-Sellassie、Stanley L. Hem、Adelbert M. Knevel

  DOI：10.1002/jps.2600730135

  日期：1984.1

  5R,6R-Benzylpenicilloic acid was found to epimerize slowly in alkaline media to 5S,6R-benzylpenicilloic acid until equilibrium was established. Epimerization proceeded via the imine tautomer of penamaldic acid rather than the enamine form and was found to favor the 5S,6R-epimer at equilibrium. The conversion process was monitored using both reverse-phase high-performance liquid chromatography and NMR

  发现5R，6R-苄基青霉烯酸在碱性介质中缓慢地差向5S，6R-苄基青霉烯酸直至建立平衡。差向异构化是通过戊二酸的亚胺互变异构体而不是烯胺形式进行的，并且发现其在平衡时有利于5S，6R-顶基。使用反相高效液相色谱和NMR光谱监测转化过程。
• Thiazolidine ring opening in penicillin derivatives. Part 1. Imine formation
  作者：Andrew M. Davis、Mark Jones、Michael I. Page

  DOI：10.1039/p29910001219

  日期：——

  These different regions of pH dependence are interpreted in terms of three mechanistic pathways all of which involve opening the thiazolidine ring by C–S bond fission and re-closure to generate the epimer. At low pH the reaction occurs by unimolecular ring opening of the S-conjugate acid which is kinetically equivalent to the N-conjugate acid of pKa 5.14. The pH-independent pathway involves formation

  （3 S，5 R，6 R）-苄基青霉酸在C-5的差向异构化速率显示出水溶液中pH值的三个明显依赖性。低于pH 6时，速率显示出对pH的S形依赖性，而在pH 6到12之间，则呈pH依赖性；而高于pH 12时，速率与氢氧根离子相关。这些不同的pH依赖性区域可通过三种机理途径来解释，所有这些途径均涉及通过C–S键裂变打开噻唑烷环并重新闭合以生成差向异构体。在低pH下，反应通过S-共轭酸的单分子开环发生，该分子在动力学上等同于p K a的N-共轭酸5.14。非pH依赖性途径涉及通过中性噻唑烷的单分子开放形成两性离子。在高pH下，未质子化的亚胺中间体是由一致的氢氧根离子催化的开环形成的。苄基青霉酸酯的单甲酯和二甲酯在C-5处也差向异构。在低pH值下，所有三种化合物的速率均相似，但在pH高于6时，单酯和二酯的反应性分别比二酸的二价阴离子低21和1700倍。