isobutylphenylketene | 407578-54-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: isobutylphenylketene
• 英文别名: phenyl isobutyl ketene
• CAS: 407578-54-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: INBALASLIAVPJE-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  232.3±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.936±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  isobutylphenylketene 在 (-)-[C₅(Me)5]Fe[4-(pyrrolidino)C₈H₅N] lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  平面手性亲核试剂催化β-内酰胺的对映选择性施陶丁格合成

  摘要：

  由于β-内酰胺的生物活性和作为合成中间体的实用性，开发用于立体选择性生成β-内酰胺的有效方法是一个重要目标。Staudinger 反应是乙烯酮与亚胺的整体 [2 + 2] 环加成反应，为这一类化合物提供了一条很好的收敛途径。迄今为止，几乎所有关于施陶丁格反应的不对称变体的研究都集中在使用手性助剂来控制 β-内酰胺的立体化学上。在本报告中，我们确定 4-（吡咯烷基）吡啶的平面手性衍生物可作为非常有效的对映选择性催化剂，用于 Staudinger β-内酰胺合成，将一系列对称和不对称烯酮与一系列具有非常好的亚胺偶联立体选择和产量。

  DOI：

  10.1021/ja012427r
• 作为产物：
  描述：

  1-diazo-4-methyl-1-phenylpentan-2-one 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 isobutylphenylketene
  参考文献：
  名称：

  光诱导的Wolff重排/ Pd催化的[3 + 2]环加成序列：制备四氢呋喃的意外途径†

  摘要：

  在这项工作中描述了一个新颖的顺序反应，该反应结合了可见光诱导的α-二氮酮的沃尔夫重排和乙烯基环丙烷的钯催化的[3 + 2]环加成反应以及所得的烯酮。观察到选择性的O-烯丙基烷基化超过C-烯丙基烷基化，这出乎意料地导致了一系列高效的高度官能化的四氢呋喃（20例，收率58-99％）。

  DOI：

  10.1039/c8cc10157d

文献信息

• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Catalytic Asymmetric Synthesis of Ketene Heterodimer β-Lactones: Scope and Limitations
  作者：Shi Chen、Ahmad A. Ibrahim、Nicholas J. Peraino、Divya Nalla、Mukulesh Mondal、Maxwell Van Raaphorst、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01481

  日期：2016.9.2

  scope exploration, protocol innovations (including double in situ ketene generation for 7 examples), and an application to a cinnabaramide A intermediate are described. The addition of lithium perchlorate (1–2 equiv) as an additive to the alkaloid catalyst system was found to favor formation of the E isomer of the ketene heterodimer. Ten examples were formed with moderate to excellent (E)-olefin isomer

  在本文中，我们描述了烯酮催化不对称异二聚生成烯酮异二聚体β-内酯的广泛研究。确定最佳催化体系为金鸡纳生物碱衍生物（TMS-奎宁或Me-奎尼丁）。获得所需的烯酮异二聚体β-内酯，收率良好至优异（高达90％），对映选择性水平优异（对于33 Z和E异构体实例，ee≥90％ee ），良好至优异（Z）-烯烃异构体选择性（对于20个实例，≥90:10）和出色的区域选择性（仅形成一种区域异构体）。描述了催化剂开发研究，催化剂负载研究，底物范围探索，方案创新（包括7个实例的双原位乙烯酮生成）以及对肉桂脂A中间体的应用的详细信息。发现向生物碱催化剂体系中添加高氯酸锂（1-2当量）作为添加剂有利于乙烯酮异二聚体的E异构体的形成。形成了十个具有中等至优异的（E）-烯烃异构体选择性（74:25至97：3）和出色的对映选择性（84-98％ee）的样品。
• N-Heterocyclic Carbene Catalysis: Enantioselective Formal [2+2] Cycloaddition of Ketenes and N-Sulfinylanilines
  作者：Teng-Yue Jian、Lin He、Cen Tang、Song Ye

  DOI：10.1002/anie.201102488

  日期：2011.9.19

  Sultam of swing: Both enantiomers of 1,2‐thiazetidin‐3‐one oxides were obtained in very good yields with excellent enantioselectivities when using N‐heterocyclic carbene catalysts (see scheme; M.S.=molecular sieves, TBS=tert‐butyldimethylsilyl). The products were easily converted into 3‐oxo‐β‐sultams, α‐mercapto amides, and β‐mercapto amines through oxidation or reduction.

  摇摆的结果：使用N杂环卡宾催化剂时，1,2-噻嗪丁-3-氧化物的两种对映体均以非常高的收率获得，并具有出色的对映选择性（参见方案; MS =分子筛，TBS =叔丁基二甲基甲硅烷基）。产物可以通过氧化或还原轻松地转化为3-氧代-β-杜马酰胺，α-巯基酰胺和β-巯基胺。
• Mechanistic studies of the phosphine-catalyzed homodimerization of ketoketenes
  作者：Pei-Hsun Wei、Ahmad A. Ibrahim、Mukulesh Mondal、Divya Nalla、Gero D. Harzmann、Frank A. Tedeschi、Kraig A. Wheeler、Nessan J. Kerrigan

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.026

  日期：2010.12

  ketoketenes has been explored and compared with that of the previously reported trialkylphosphite-mediated reactions. NMR studies of the PBu3-catalyzed reaction implicated the involvement of tetravalent phosphonium intermediates. Phosphonium intermediates in the catalytic cycle were trapped through reaction with trimethylsilyl chloride and 4-chlorobenzaldehyde, and the resulting products were characterized

  已经探索了PBu 3催化酮酮的均二聚的机理，并将其与先前报道的亚磷酸三烷基酯介导的反应进行了比较。PBu 3的NMR研究-催化的反应牵涉到四价involvement中间体的参与。通过与三甲基甲硅烷基氯和4-氯苯甲醛反应，捕集催化循环中的intermediate中间体，并对所得产物进行了表征。这些研究的结果是开发了一种化学计量生成烯醇化phospho的方法。与三烷基亚磷酸酯介导的二甲基乙烯酮均二聚机理相反，没有证据表明五价膦烷中间体参与三烷基膦催化的酮乙烯均二聚反应。甲基苯基烯酮二聚体的X射线晶体结构分析表明，其具有关于环外烯烃的Z-几何形状。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Esters from Ketenes
  作者：Sheryl L. Wiskur、Gregory C. Fu

  DOI：10.1021/ja0506152

  日期：2005.5.1

  By building on elementary principles of Brønsted acid-base chemistry, a nucleophile-catalyzed method for the asymmetric synthesis of esters from ketenes has been transformed into a much more versatile and effective Brønsted acid-catalyzed process. The product aryl esters can be converted into useful derivatives, such as enantioenriched alcohols and carboxylic acids.

  通过建立在布朗斯台德酸碱化学基本原理的基础上，从烯酮不对称合成酯的亲核试剂催化方法已转变为更通用和有效的布朗斯台德酸催化工艺。产物芳基酯可以转化为有用的衍生物，例如对映体富集的醇和羧酸。