1-diazo-4-methyl-1-phenylpentan-2-one | 591766-29-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-diazo-4-methyl-1-phenylpentan-2-one
• CAS: 591766-29-9
• 化学式: C₁₂H₁₄N₂O
• 分子量: 202.256
• InChiKey: MCEJXCMAPILPCP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  19.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-diazo-4-methyl-1-phenylpentan-2-one 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 isobutylphenylketene
  参考文献：
  名称：

  光诱导的Wolff重排/ Pd催化的[3 + 2]环加成序列：制备四氢呋喃的意外途径†

  摘要：

  在这项工作中描述了一个新颖的顺序反应，该反应结合了可见光诱导的α-二氮酮的沃尔夫重排和乙烯基环丙烷的钯催化的[3 + 2]环加成反应以及所得的烯酮。观察到选择性的O-烯丙基烷基化超过C-烯丙基烷基化，这出乎意料地导致了一系列高效的高度官能化的四氢呋喃（20例，收率58-99％）。

  DOI：

  10.1039/c8cc10157d
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-1-苯基-2-戊酮 在 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以37%的产率得到1-diazo-4-methyl-1-phenylpentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  α-芳基-α-重氮酮衍生的供体/受体类胡萝卜素的对映选择性反应

  摘要：

  金刚烷基甘氨酸衍生的铑络合物Rh 2（S -PTAD）4催化多种α-芳基-α-重氮酮与活化烯烃的反应，生成具有高非对映选择性的环丙基酮（高达> 95：5 dr ）和对映选择性（最高98％ee）。这种类胡萝卜素也可能通过类胡萝卜素诱导的CH插入而使1,4-环己二烯分子间的CH官能化。

  DOI：

  10.1021/ol802614j

文献信息

• Synthesis of Chiral Esters via Asymmetric Wolff Rearrangement Reaction
  作者：Jing Meng、Wei-Wei Ding、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03227

  日期：2019.12.20

  The first asymmetric Wolff rearrangement reaction that directly converts α-diazoketones into broadly useful chiral α,α-disubstituted carboxylic esters with high enantioselectivities (up to 97.5:2.5 er) is reported. The cascade reaction proceeds through the seamless combination of visible-light-induced formation of the ketene intermediate and asymmetric ketene esterification using a readily available

  报道了第一个不对称的Wolff重排反应，该反应将α-二氮酮直接转化为具有高对映选择性（高达97.5：2.5 er）的广泛使用的手性α，α-二取代的羧酸酯。级联反应通过使用可见的苯并四咪唑型催化剂将可见光诱导的乙烯酮中间体的形成与不对称的乙烯酮酯化反应无缝结合而进行。
• Enantioselective Synthesis of 2,2,3-Trisubstituted Indolines via Bimetallic Relay Catalysis of α-Diazoketones with Enones
  作者：Jian Yang、Chaoqi Ke、Dong Zhang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01744

  日期：2018.8.3

  An efficient asymmetric intramolecular trapping of ammonium ylides of α-diazoketones with enones to synthesize indoline derivatives was realized. A Rh(II)/chiral N,N′-dioxide−Sc(III) complex bimetallic relay catalytic system was established. A series of optically active 2,2,3-trisubstituted indolines were obtained in high yields (up to 99%), good enantioselectivities (up to 99% ee), and excellent

  实现了一种高效的不对称分子内捕获α-重氮酮的酰化铵与烯酮合成二氢吲哚衍生物的方法。建立了Rh（II）/手性N，N'-二氧化物-Sc（III）复合双金属中继催化体系。在温和的反应条件下，以高收率（高达99％），良好的对映选择性（高达99％ee）和出色的非对映选择性（高达> 19：1 dr）获得了一系列旋光的2,2,3-三取代的二氢吲哚。条件。
• Utilizing Vinylcyclopropane Reactivity: Palladium‐Catalyzed Asymmetric [5+2] Dipolar Cycloadditions
  作者：Miao‐Miao Li、Qin Xiong、Bao‐Le Qu、Yu‐Qing Xiao、Yu Lan、Liang‐Qiu Lu、Wen‐Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.202006366

  日期：2020.9.28

  cycloadditions, and the utilization of their recently realized reactivities to construct new cyclic architectures is of great significance in modern synthetic chemistry. Herein, a palladium‐catalyzed, visible‐light‐driven, asymmetric [5+2] cycloaddition of VCPs with α‐diazoketones is accomplished by switching the reactivity of the Pd‐containing dipolar intermediate from an all‐carbon 1,3‐dipole to an oxo‐1

  乙烯基环丙烷（VCP）通常用于过渡金属催化的环加成反应中，利用其最近实现的反应活性来构建新的环状结构在现代合成化学中具有重要意义。在此，通过将含钯的偶极中间体的反应性从全碳1,3偶极转换为钯，可催化可见光驱动的，具有α-重氮酮的VCP的不对称[5 + 2]环加成反应。 1,5,5偶极子 对映体富集的七元内酯具有良好的反应效率和选择性（23个实例，产率为52–92％，er最高为99：1，dr为12.5：1）。此外，进行了计算研究以合理化所观察到的高化学选择性和高选择性。
• Asymmetric synthesis of isochromanone derivatives <i>via</i> trapping carboxylic oxonium ylides and aldol cascade
  作者：Jiawen Lang、Siyuan Wang、Changli He、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1039/d1sc06025b

  日期：——

  An efficient asymmetric synthesis of isochromanone derivatives was realized through Z-selective-1,3-OH insertion/aldol cyclization reaction involving acyclic carboxylic oxonium ylides. The combination of achiral dirhodium salts and chiral N,N′-dioxide–metal complexes, along with the use of α-diazoketones instead of α-diazoesters, enables the cascade reaction efficiently. A variety of benzo-fused δ-lactones

  通过涉及无环羧酸氧鎓叶立德的Z-选择性 1,3-OH 插入/醛醇环化反应，实现了异色满酮衍生物的高效不对称合成。非手性二铑盐和手性N , N '-二氧化物-金属配合物的组合，以及使用 α-重氮酮代替 α-重氮酯，能够有效地进行级联反应。绕过了竞争性的 1,1-OH 插入和外消旋背景醛醇反应，获得了多种带有邻位四元立体中心的苯并稠合 δ-内酯，具有良好的对映选择性。
• Asymmetric Cascade Cyclization of Enynamides with Photogenerated Ketenes via Relay Gold and <i>N</i>-Oxide Catalysis
  作者：Dan Liu、Zhen-Cao Shu、Zhihan Zhang、Ze-Tian Wang、Liang Wang、Ming-Sheng Xie、Hai-Ming Guo、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/acscatal.3c05731

  日期：2024.2.2

  enynamides and α-diazoketones to produce chiral bicyclic lactams bearing chiral all-carbon quaternary stereocenters is realized with up to 95% yield, 98% ee, and >19:1 dr. The combination of visible light photoactivation and the relay of gold and N-oxide catalysis in a cascade process enabled the facile generation and controlled assembly of two reactive intermediates, ketene and aza-o-quinone methide

  烯酰胺和 α-重氮酮的不对称级联环化可产生带有手性全碳四元立构中心的手性双环内酰胺，产率高达 95%，ee 高达 98%，dr 大于 19:1。可见光光活化与级联过程中金和N-氧化物催化的中继相结合，使得两种反应中间体乙烯酮和氮杂醌甲基化物的轻松生成和受控组装成为可能。理论计算揭示了逐步的[4 + 2]环加成机制，其立体化学由催化剂的酰胺基团控制。值得注意的是，这项研究首次提出了手性N-氧化物作为不对称乙烯酮环加成催化剂的例子，并说明了级联策略如何成为获得重要手性杂环支架的有前途的方法。