(1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 喹嗪类
• 英文名称: (1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane
• 英文别名: (+)-N-ethyl-decahydro-1,5-methano-pyrido[1,2-a][1,5]diazocine；(1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.02,7]tridecane
• 化学式: C₁₃H₂₄N₂
• 分子量: 208.347
• InChiKey: WDSDGKKGHYOKAO-XQQFMLRXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  copper dichloride 、 (1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 以53%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在的去对称使用铜（II）/二胺催化剂的 内消旋-diols和不对称亨利反应：比较（ - ） -鹰爪豆碱和（+） -鹰爪豆碱的替代物

  摘要：

  四个新的铜（II）/二胺复合物，其包括一些（+） -鹰爪豆碱代理人和环己烷衍生的二胺制备并评价如在去对称的手性催化剂的内消旋-diols和不对称亨利反应。单苯甲酰化反应生成了具有高对映选择性（90:10至97：3 er）的两种产物。不对称的亨利反应产生90:10至98：2 er的硝基醇。值得注意的是，（+）-天冬氨酸替代物的诱导感与使用铜（II）/（-）-天冬氨酸络合物获得的感官相反。一种硝基醇产物用于手性吗啉的简明合成中。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.06.117
• 作为产物：
  描述：

  cytisine 在 platinum(IV) oxide sodium hydroxide 、 氢气 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 45.0h， 生成 (1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane
  参考文献：
  名称：

  Evaluation of (+)-Sparteine-like Diamines for Asymmetric Synthesis

  摘要：

  Three new (+)-sparteine-like diamines were prepared from (-)-cytisine and evaluated as sparteine surrogates in the alpha-lithiation rearrangement of cyclooctene oxide and the palladium(II)/diamine catalyzed oxidative kinetic resolution of I-indanol. The new diamines exhibited opposite enantioselectivity to that observed with (-)-sparteine but increasing the steric hindrance of the N-alkyl group beyond N-Et had a detrimental effect on enantioselectivity. The optimal N-Me diamine was evaluated with much success in five other (-)-sparteine-mediated processes involving different metals (lithium, magnesium, and copper) and different types of reaction mechanisms.

  DOI：

  10.1021/jo049182w
• 作为试剂：
  描述：

  6-ethynyl-2,4-dihydroxy-3-methylbenzaldehyde 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 N-氯代丁二酰亚胺 、 copper(l) iodide 、 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 氧气 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 (1R,2S,9S)-11-ethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.58h， 生成 (+)-N-methylsclerotiorinamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Azaphilones (+)-Sclerotiorin and (+)-8-O-Methylsclerotiorinamine Utilizing (+)-Sparteine Surrogates in Copper-Mediated Oxidative Dearomatization

  摘要：

  Enantioselective syntheses of the azaphilone natural products (+)-sclerotiorin and (+)-8-O-methylsclerotiorinamine that possess the natural R-configuration at the quaternary center are reported. The syntheses were accomplished using copper-mediated asymmetric dearomatization employing bis-y-oxo copper complexes prepared from readily available (+)-sparteine surrogates. Of note, site-selective O-methylation of a vinylogous pyridone was used to access the isoquinolin-6(7H)-one core of (+)-8-O-methylsclerotiorinamine.

  DOI：

  10.1021/jo102448n

文献信息

• New chiral amine ligands in the desymmetrization of prochiral phosphine boranes
  作者：Magnus J. Johansson、Lennart Schwartz、Mohamed Amedjkouh、Nina Kann

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.023

  日期：2004.11

  phosphine ligands can be prepared via desymmetrization of prochiral phosphine boranes using s-BuLi·(−)-sparteine complexes. One limitation of this method, however, has been that (+)-sparteine is not easily accessible. Herein, we show that derivatives of another alkaloid, (−)-cytisine, are useful surrogates for (+)-sparteine in the desymmetrization of prochiral phenyl-, cyclohexyl- and tert-butyl dimethyl

  可以使用s -BuLi·（-）-sparteine配合物通过前手性膦硼烷的不对称化来制备P-手性膦配体。然而，该方法的局限性在于不容易获得（+）-天冬氨酸。在本文中，我们显示了另一种生物碱（-）-胱氨酸的衍生物在前手性苯基-，环己基-和叔丁基二甲基膦硼烷的去对称化中，对于（+）-天冬氨酸是有用的替代物，最多可生成手性膦硼烷92％ee。还测试了其他手性二胺，但对映选择性不如（-）-胱氨酸衍生物高。
• Evaluation of (+)-Sparteine-like Diamines for Asymmetric Synthesis
  作者：Michael J. Dearden、Matthew J. McGrath、Peter O'Brien

  DOI：10.1021/jo049182w

  日期：2004.8.1

  Three new (+)-sparteine-like diamines were prepared from (-)-cytisine and evaluated as sparteine surrogates in the alpha-lithiation rearrangement of cyclooctene oxide and the palladium(II)/diamine catalyzed oxidative kinetic resolution of I-indanol. The new diamines exhibited opposite enantioselectivity to that observed with (-)-sparteine but increasing the steric hindrance of the N-alkyl group beyond N-Et had a detrimental effect on enantioselectivity. The optimal N-Me diamine was evaluated with much success in five other (-)-sparteine-mediated processes involving different metals (lithium, magnesium, and copper) and different types of reaction mechanisms.
• Use of copper(II)/diamine catalysts in the desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions: comparison of (−)-sparteine and (+)-sparteine surrogates
  作者：Steven J. Canipa、Annika Stute、Peter O'Brien

  DOI：10.1016/j.tet.2014.06.117

  日期：2014.10

  Four new copper(II)/diamine complexes comprising some (+)-sparteine surrogates and a cyclohexane-derived diamine were prepared and evaluated as chiral catalysts in desymmetrisation of meso-diols and asymmetric Henry reactions. Mono-benzoylation reactions generated two products with high enantioselectivity (90:10 to 97:3 er). Asymmetric Henry reactions gave nitro alcohols in 90:10 to 98:2 er. Notably

  四个新的铜（II）/二胺复合物，其包括一些（+） -鹰爪豆碱代理人和环己烷衍生的二胺制备并评价如在去对称的手性催化剂的内消旋-diols和不对称亨利反应。单苯甲酰化反应生成了具有高对映选择性（90:10至97：3 er）的两种产物。不对称的亨利反应产生90:10至98：2 er的硝基醇。值得注意的是，（+）-天冬氨酸替代物的诱导感与使用铜（II）/（-）-天冬氨酸络合物获得的感官相反。一种硝基醇产物用于手性吗啉的简明合成中。