benzyl 2,3,3-trifluoroacrylate | 881682-70-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2,3,3-trifluoroacrylate
• 英文别名: Trifluoroacrylic acid benzyl ester；benzyl 2,3,3-trifluoroprop-2-enoate
• CAS: 881682-70-8
• 化学式: C₁₀H₇F₃O₂
• 分子量: 216.16
• InChiKey: RNSCSSSRKGTUKW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  240.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.284±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,3,3-trifluoroacrylate 、 二异丙基锌 在 lithium chloride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到benzyl (Z)-3-isopropyl-2,3-difluoroacrylate
  参考文献：
  名称：

  苄基α，β，β-三氟丙烯酸酯的制备和加成消除反应。（Z）-β取代的α，β-二氟丙烯酸酯的立体选择新方法

  摘要：

  通过还原性Br-F消除2-溴-2,3,3,3,3-四氟丙酸苄酯或钯催化的1，的交叉偶联反应，高收率制备了α，β，β-三氟丙烯酸苄酯（1）。 2,2-三氟乙烯基锡烷与氯甲酸苄酯。在铜（I）盐存在下用各种格氏试剂或二烷基锌试剂处理1，可以以高收率和高Z-选择性获得相应的β-取代的α，β-二氟丙烯酸酯。此外，三烷基铝试剂也被认为是良好的亲核试剂，相应的加成消除产物的收率高，但立体选择性低。

  DOI：

  10.1021/jo701975y
• 作为产物：
  描述：

  benzyl 2-bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate 在 氯化二乙基铝 、 锌 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以72%的产率得到benzyl 2,3,3-trifluoroacrylate
  参考文献：
  名称：

  通过高度立体选择性的加成-消除反应新颖合成（Z）-二氟丙烯酸酯。

  摘要：

  在催化量的铜（I）盐在THF中于-78℃存在下，用各种格氏试剂，例如芳基，烷基或烯基卤化镁处理易制得的2,3,3-三氟丙烯酸苄酯， 1小时后，以54-98％的收率获得具有高Z选择性的相应的α，β-二氟丙烯酸酯。

  DOI：

  10.1021/ol052897g

文献信息

• Direct Transformation of Tetrafluoroethylene to Trifluorovinylzinc via sp² C–F Bond Activation
  作者：Kotaro Kikushima、Yuusuke Etou、Ryohei Kamura、Ippei Takeda、Hideki Ito、Masato Ohashi、Sensuke Ogoshi

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03189

  日期：2020.10.16

  Trifluorovinylzinc is a common synthetic intermediate for trifluorovinyl derivatives, including α,β,β-trifluorostyrenes and hexafluorobutadiene. Here, we report a novel synthetic approach for the formation of trifluorovinylzinc chloride via a C–F bond activation of tetrafluoroethylene (TFE), which is an industrially cost-effective bulk feedstock with a negligible GWP. The present system provides a

  三氟乙烯基锌是三氟乙烯基衍生物（包括α，β，β-三氟苯乙烯和六氟丁二烯）的常见合成中间体。在这里，我们报告了一种通过四氟乙烯（TFE）的CF键活化形成三氟氯乙烯锌的新颖合成方法，这是一种工业上具有成本效益的散装原料，其全球升温潜能值可忽略不计。本系统提供了以非常低的能量消耗制备各种三氟乙烯基衍生物的实用合成路线。
• Straightforward and Highly Stereoselective Synthesis of 3,3,4-Trifluoropyrrolidines Involving 1,3-Dipolar Cycloaddition with 2,3,3-Trifluoroacrylate
  作者：Shigeyuki Yamada、Masao Higashi、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara

  DOI：10.1002/ejoc.201600837

  日期：2016.9

  lithium diisopropylamide, took place smoothly to give the corresponding 1,3-dipolar cycloadducts, fluorine-containing pyrrolidines, in good yields and with high diastereoselectivities (>95:<5). When the fluorinated acrylate bore a chiral auxiliary as a substituent, for instance (l)-(–)-menthyl ester, the 1,3-dipolar cycloaddition reaction was found to give the corresponding fluorinated pyrrolidine derivatives

  2,3,3-三氟丙烯酸苄酯与用二异丙基氨基锂处理亚氨基酯产生的偶氮甲碱叶立德的反应顺利进行，得到相应的1,3-偶极环加合物，含氟吡咯烷，收率良好，具有高非对映选择性 (>95:<5)。当氟化丙烯酸酯带有手性助剂作为取代基时，例如 (l)-(-)-薄荷酯，发现 1,3-偶极环加成反应不仅以非对映选择性而且以非对映选择性得到相应的氟化吡咯烷衍生物对映选择性方式。
• Radical reactivity of α,β,β-trifluoroacrylic ester: Facile approach to γ-silyloxy-α,β,β-trifluorobutyric acid derivatives involving regioselective nucleophilic radical addition reaction
  作者：Ken Tamamoto、Shigeyuki Yamada、Masao Higashi、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.08.011

  日期：2016.10

  benzyl α,β,β-trifluoroacrylate, which is already known to undergo CC bond formation reactions via nucleophilic addition-elimination reaction or Diels-Alder cycloaddition reaction. The α,β,β-trifluoroacrylate reacted well with nucleophilic radical species, generated from cyclic ethers, to afford the corresponding radical adducts in good to excellent yield as a diastereomeric mixture. The radical addition

  在本文中公开了苄基α，β，β-三氟丙烯酸酯的化学反应性的新方面，已知其通过亲核加成消除反应或Diels-Alder环加成反应进行CC键形成反应。α，β，β-三氟丙烯酸酯与由环醚生成的亲核自由基物种反应良好，以非对映异构体混合物的形式以良好或优异的收率提供相应的自由基加合物。自由基加成方案已成功发展为合成γ-甲硅烷氧基-α，β，β-三氟丁酸衍生物的新方法，该方法对医学和药学上重要的有机分子都非常有吸引力。
• Concise preparation of fluorine-containing carbocycles involving the Diels–Alder reaction using fluorinated alkene or diene derivatives
  作者：S. Yamada、K. Hondo、T. Konno、T. Ishihara

  DOI：10.1039/c6ra00569a

  日期：——

  The Diels–Alder reaction of trifluorovinyl substances with various dienes proceeded well to give the corresponding trifluorinated cyclohexene derivatives in a regiospecific manner, while 2,3-difluorobuta-1,3-diene molecules also underwent a smooth Diels–Alder reaction with various dienophiles to afford the corresponding vic-difluorocyclohexene structure.

  三氟乙烯基物质与各种二烯的狄尔斯-阿尔德反应进展顺利，以区域特异性方式得到相应的三氟环己烯衍生物，而2,3-二氟丁-1,3-二烯分子也与多种亲二烯体平稳地进行了狄尔斯-阿尔德反应，得到相应的vic-二氟环己烯结构。
• Preparation and Addition−Elimination Reactions of Benzyl α,β,β-Trifluoroacrylate. A New Stereoselective Approach to (<i>Z</i>)-β-Substituted α,β-Difluoroacrylates
  作者：Shigeyuki Yamada、Mayumi Noma、Kazunori Hondo、Tsutomu Konno、Takashi Ishihara

  DOI：10.1021/jo701975y

  日期：2008.1.1

  Benzyl α,β,β-trifluoroacrylate (1) was prepared in good yield via the reductive Br−F elimination of benzyl 2-bromo-2,3,3,3-tetrafluoropropanoate or the palladium-catalyzed cross-coupling reaction of 1,2,2-trifluorovinylstannane with benzyl chloroformate. On treating 1 with various Grignard reagents or dialkylzinc reagents in the presence of copper(I) salt, the corresponding β-substituted α,β-difluoroacrylates

  通过还原性Br-F消除2-溴-2,3,3,3,3-四氟丙酸苄酯或钯催化的1，的交叉偶联反应，高收率制备了α，β，β-三氟丙烯酸苄酯（1）。 2,2-三氟乙烯基锡烷与氯甲酸苄酯。在铜（I）盐存在下用各种格氏试剂或二烷基锌试剂处理1，可以以高收率和高Z-选择性获得相应的β-取代的α，β-二氟丙烯酸酯。此外，三烷基铝试剂也被认为是良好的亲核试剂，相应的加成消除产物的收率高，但立体选择性低。