8,8-dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo[5.1.0]octane | 60421-60-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧环庚烷
• 英文名称: 8,8-dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo[5.1.0]octane
• 英文别名: 8,8-Dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo[5.1.0]octan；8,8-dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxa-bicyclo[5.1.0]octane；8,8-Dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo<5,1,0>octan
• CAS: 60421-60-5
• 化学式: C₈H₁₂Br₂O₂
• 分子量: 299.99
• InChiKey: DYTIWPUCCGHOMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8,8-dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo[5.1.0]octane 在 盐酸 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 正丁基锂 、 三丁基膦 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 (2RS,3SR)-2,3-bis[(tert-butyldimethylsilyloxy)methyl]-1-phenylpent-4-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894
• 作为产物：
  描述：

  钆布醇中间体 、 三溴甲烷 在 苄基三乙基氯化铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 生成 8,8-dibromo-4,4-dimethyl-3,5-dioxabicyclo[5.1.0]octane
  参考文献：
  名称：

  亚甲基环丙烷的镍催化开环加氢酰化：由醛合成 γ,δ-不饱和酮

  摘要：

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。

  DOI：

  10.1021/ja9046894

文献信息

• Further Synthetic Attempts towards Calicene
  作者：Ahmad Al-Dulayymi、Xiaoming Li、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/1522-2675(20000705)83:7<1633::aid-hlca1633>3.0.co;2-5

  日期：2000.7.5

  First synthetic attempts towards the so-far-unknown calicene (=5-(cycloprop-2-en-1-ylidene)cyclopenta-1,3-diene) precursors 3-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)tricyclo[3.2.2.22,4]nona-6,8-diene (4; Scheme 1), 1,4-di(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-diene (5; Scheme 2), and (2-bromocycloprop-1-en-1-yl)cyclopentadiene (6; X=Br; Scheme 5) are reported, which would represent very attractive compounds

  对迄今为止未知的杯状烯 (=5-(cycloprop-2-en-1-ylidene)cyclopenta-1,3-diene) 前体 3-(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene) 的首次合成尝试三环[3.2.2.22,4]nona-6,8-diene (4; Scheme 1), 1,4-di(cyclopenta-2,4-dien-1-ylidene)cyclohexa-2,5-diene (5;方案 2) 和 (2-bromocycloprop-1-en-1-yl) 环戊二烯 (6; X=Br; 方案 5) 被报道，这将代表气相热解 (4)、基质光解 ( 5)，以及溶液中的低温 HBr 消除 (5)。
• Synthese von funktionalisierten Bi(cyclopropylidenen)
  作者：Rolf Huwyler、Ahmad Al‐Dulayymi、Markus Neuenschwander

  DOI：10.1002/(sici)1522-2675(19991215)82:12<2336::aid-hlca2336>3.0.co;2-#

  日期：1999.12.15

  In view of the synthesis of attractive triafulvalene precursors 9, a series of bi(cyclopropylidenes) 8 with vinyl-(8a), alkoxycarbonyl (8c -f), hydroxymethyl (8h), as well as protected hydroxymethyl groups (8g, 8i) have been prepared by simple one-pot reactions of the corresponding 1,2-dibromo-cyclopropanes 6 with BuLi/CuCl2 at -95 degrees. First experiments towards a direct low-temperature synthesis of bi(cyclopropylidenes) bearing good leaving groups 9k (X = AcO) and 91 (X = Br) are reported.
• Nickel-Catalyzed Ring-Opening Hydroacylation of Methylenecyclopropanes: Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones from Aldehydes
  作者：Hiroki Taniguchi、Toshimichi Ohmura、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ja9046894

  日期：2009.8.19

  ring to give gamma,delta-unsaturated ketones with high diastereoselectivities. A nickel catalyst generated in situ from Ni(cod)(2) and P(n-Bu)(3) with a P/Ni ratio of 1:1 is effective for the hydroacylation, in which benzaldehyde derivatives, heteroaryl aldehydes, and aliphatic aldehydes react with MCPs at 60-100 degrees C to afford the corresponding ketones in high yields.

  已开发出镍催化的亚甲基环丙烷 (MCP) 的分子间加氢酰化。该反应通过环丙烷环的近端 CC 键的立体有择裂解进行，得到具有高非对映选择性的 γ,δ-不饱和酮。由 Ni(cod)(2) 和 P(n-Bu)(3) 以 1:1 的 P/Ni 比原位生成的镍催化剂对氢化酰化有效，其中苯甲醛衍生物、杂芳基醛和脂肪族醛与 MCP 在 60-100 摄氏度下反应，以高产率提供相应的酮。