trans-(Cl, N(amine))-[RuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)(dimethylsulfoxide)](PF6) | 196717-33-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: trans-(Cl, N(amine))-[RuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)(dimethylsulfoxide)](PF6)
• 英文别名: trans(Cl,N(amino))-[RuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)(dimethyl sulfoxide-κS)]PF6；trans(Cl,N(amino))-[RuCl(TPA)(DMSO)]PF6；chlororuthenium(1+);methylsulfinylmethane;1-pyridin-2-yl-N,N-bis(pyridin-2-ylmethyl)methanamine;hexafluorophosphate
• CAS: 196717-33-6
• 化学式: C₂₀H₂₄ClN₄ORuS*F₆P
• 分子量: 649.99
• InChiKey: ACJFIFBCFUXEHJ-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.14
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  78.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  13

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(Cl, N(amine))-[RuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)(dimethylsulfoxide)](PF6) 以 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  定制RuII吡啶/三唑加氧催化剂并使用光反应性探测其电子性质

  摘要：

  调节配体性质是影响化学反应性和生成定制催化剂的核心。本文介绍了具有吡啶和三唑臂的三脚架配体（L1-L5）的三类配合物[Ru（L）（Cl）（X）] PF 6（X = DMSO，PPh 3或CD 3 CN）。三唑-吡啶取代和三唑上的取代基系统地影响配合物的氧化还原行为和光反应性。CD 3中DMSO配合物的光驱动配体交换机制可以阐明CN，并鉴定出两个七坐标中间体。最后，将配体骨架的调整应用于烷烃的催化氧化，其中DMSO配合物是最好的催化剂，并且随着三唑臂数的增加，收率得到提高。因此，这些结果表明可如何根据需要对点击衍生的配体进行催化过程的调节。

  DOI：

  10.1002/chem.201406441
• 作为产物：
  描述：

  ammonium hexafluorophosphate 、 dichlorotetrakis(dimethylsulfoxide)ruthenium(II) 、 三(2-吡啶基甲基)胺 以 乙醇 为溶剂， 以90%的产率得到trans-(Cl, N(amine))-[RuCl(tris(2-pyridylmethyl)amine)(dimethylsulfoxide)](PF6)
  参考文献：
  名称：

  钌 (III)、锇 (III) 和铼 (III) 的同构配合物的比较结构、光谱和氧化还原研究：含有三（2-吡啶基甲基）胺及其 6-甲基吡啶基衍生物的顺式二氯配合物

  摘要：

  甲基的引入对 Re(III) 复合物的结构产生显着影响：Re-N（甲基化吡啶基）和 Re-N（吡啶基）与其反式的键长增加。与甲基相关的金属离子周围的键角...

  DOI：

  10.1246/bcsj.74.2091

文献信息

• Syntheses, Characterization, and Catalytic Ability in Alkane Oxygenation of Chloro(dimethyl sulfoxide)ruthenium(II) Complexes with Tris(2-pyridylmethyl)amine and Its Derivatives¹^,²
  作者：Motowo Yamaguchi、Hiroyuki Kousaka、Shinichi Izawa、Yoshiki Ichii、Takashi Kumano、Dai Masui、Takamichi Yamagishi

  DOI：10.1021/ic060722c

  日期：2006.10.1

  chloro(benzonitrile)ruthenium(II) complex, whereas the bis(benzonitrile)ruthenium(II) complex was obtained with BPG. The cis(Cl,N(amino))-[RuCl(TPA)(Me2SO)]+ complex is thermodynamically much less stable than the trans isomer and isomerizes in dimethyl sulfoxide at 65-100 degrees C. Oxygenation of alkanes catalyzed by these ruthenium(II) complexes has been examined. The chloro(dimethyl sulfoxide-kappaS)ruthenium(II)

  具有四齿配体的新钌（II）配合物，例如三（2-吡啶甲基）胺（TPA），三[2-（5-甲氧羰基）吡啶甲基]胺[5-（MeOCO）3-TPA]，三（2-已经制备了喹啉基甲基）胺（TQA）或双（2-吡啶基甲基）甘氨酸盐（BPG）。配体与[RuCl2（Me2SO）4]的反应产生了含有TPA或BPG的氯（二甲基亚砜-κS）钌（II）配合物的反式和顺式异构体的混合物，而反式（Cl，N对于5-（MeOCO）3 -TPA和TQA选择性地获得了（氨基））异构体。[RuCl（TPA）（Me2SO）] +配合物的反式和顺式异构体很容易通过分级重结晶分离。反式和顺式（Cl，N（氨基））-[RuCl（TPA）（Me2SO）] +配合物和反式（Cl，N（氨基））-[RuCl 5-（MeOCO）3- TPA}（Me2SO）] +络合物已通过X射线结构分析确定。TPA与[RuCl2（PhCN）4]的反应生成了氯（苄腈）
• Ruthenium Complexes of Tripodal Ligands with Pyridine and Triazole Arms: Subtle Tuning of Thermal, Electrochemical, and Photochemical Reactivity
  作者：Fritz Weisser、Stephan Hohloch、Sebastian Plebst、David Schweinfurth、Biprajit Sarkar

  DOI：10.1002/chem.201303640

  日期：2014.1.13

  Electrochemical and photochemical bond‐activation steps are important for a variety of chemical transformations. We present here four new complexes, [Ru(Ln)(dmso)(Cl)]PF6 (1–4), where Ln is a tripodal amine ligand with 4−n pyridylmethyl arms and n−1 triazolylmethyl arms. Structural comparisons show that the triazoles bind closer to the Ru center than the pyridines. For L2, two isomers (with respect

  电化学和光化学键活化步骤对于各种化学转化很重要。我们在这里提出四个新的复合物，的[Ru（L Ñ）（DMSO）（CL）] PF 6（1 - 4），其中L Ñ是三足胺配体与4- Ñ吡啶基甲基武器和Ñ -1三唑基甲基臂。结构比较表明，三唑比吡啶更靠近Ru中心。对于L 2，有两个异构体（相对于三唑臂的位置，是赤道的还是轴向的），trans - 2 sym和trans - 2 un，可以分开比较。在配体的三唑臂的数量的增加对在Ru几乎没有影响II /茹III的氧化电势，但它增加了钌的稳定性小号DMSO键。因此，氧化波从变得更加可逆反式- 1到反式- 4，和而DMSO配体容易解离从反式- 1在加热或用UV光照射，在Ru 的S键的反式- 4具遗体下完全稳定相同的条件。汝的实力S键不仅受三唑臂数的影响，而且受其位置的影响，这由两种异构体氧化还原行为和反应性（trans - 2 sym和trans -
• Synthesis, spectroscopic analysis and photolabilization of water-soluble ruthenium(iii)–nitrosyl complexes
  作者：Anna C. Merkle、Ashley B. McQuarters、Nicolai Lehnert

  DOI：10.1039/c2dt30464c

  日期：——

  by urea (5) or water (6) were also obtained. The nitrosyl complexes obtained this way were then further investigated using IR and FT-Raman spectroscopy. Complex 2 with the two anionic chloride coligands shows the lowest N–O and highest Ru–NO stretching frequencies of 1903 and 619 cm−1 of all the complexes investigated here. Complexes 5 and 6 where TPA serves as a tetradentate ligand show ν(N–O) at

  本文利用大肠菌肽TPA（NONO} 6）合成了一系列新的RuNO} 6型Ru（III）-亚硝酰基。三（2-吡啶基甲基）胺）。通过与NO气体的简单反应，由Ru（III）前体[Ru（TPA）Cl 2 ] ClO 4（1）制备复合物[Ru（TPA）Cl 2（NO）] ClO 4（2）。如X射线晶体学所证实的，这导致TPA的吡啶（py）臂之一被NO令人惊讶地置换（而不是用NO替代氯离子）。通过使新的Ru（II）前体[Ru（TPA）（NO 2）2 ]（3）与强酸反应，可以获得TPA用作四齿配体的NO配合物。这导致亚硝酸盐脱水成NO +，以及RuNO} 6络合物[Ru（TPA）（ONO）（NO）]（PF 6）2（4）的形成，也对其进行了结构表征。亚硝酸盐被4取代的4的衍生物尿素（5）或水（6）也被获得。然后使用IR和FT-Raman光谱进一步研究以这种方式获得的亚硝酰基配合物。复杂2与两个阴离子
• Electrocatalytic alcohol oxidation by covalently immobilized ruthenium complex on carbon
  作者：Thomas C. Cook、Eric D. Stenehjem、Jasper Ainsworth、T. Daniel P. Stack

  DOI：10.1016/j.jinorgbio.2022.111784

  日期：2022.6

  water substitution for DMSO and proton coupled electron transfer, [RuIV(O)(Cl)(GC-click-TPA)]+ electrooxidizes alcohols, including methanol, efficiently relative to other immobilized metal complexes. A primary kinetic isotope effect suggests rate-limiting Cα-H bond cleavage of benzyl alcohol. Approximately 40% of the [RuII(Cl)(DMSO)(GC-click-TPA)]+ undergoes the DMSO for water exchange to form an active

  存在电催化氧化甲醇的离散固定金属络合物的缺乏。这里报道的是三（2-吡啶基甲基）胺钌络合物 [Ru II (Cl)(DMSO)(ethynyl-TPA)] + (ethynyl-TPA = (5-ethynyl-2-pyridylmethyl)bis(2)的共价固定-吡啶基甲基）胺）通过Cu I催化的乙炔基-TPA配体和叠氮化物衍生碳表面之间的叠氮化物-炔烃环加成（点击）反应形成玻璃碳（GC）电极，形成[Ru II（Cl）（DMSO）（GC） -点击-TPA)] + . 在水取代 DMSO 和质子耦合电子转移后，[Ru IV (O)(Cl)(GC-click-TPA)] +相对于其他固定化金属配合物，可以有效地电氧化醇，包括甲醇。主要的动力学同位素效应表明苯甲醇的限速 Cα-H 键断裂。大约 40% 的 [Ru II (Cl)(DMSO)(GC-click-TPA)] +经历 DMSO 进行水交换形成活性氧化剂，这与更不稳定的
• Synthesis and characterization of ruthenium(II) complexes with polypicolylamine ligands
  作者：Jens Bjernemose、Alan Hazell、Christine J McKenzie、Mary F Mahon、Lars Preuss Nielsen、Paul R Raithby、Ole Simonsen、Hans Toftlund、Juliusz A Wolny

  DOI：10.1016/s0277-5387(03)00025-1

  日期：2003.3

  A series of ruthenium(II) complexes of polypicolylamine ligands have been prepared. The reaction of Ru(PhCN)(4)Cl-2 with the tridentate ligand N,N-bis(2-pyridylmethyl)aniline (phdpa) followed by precipitation with PF6- salts affords the complex, [Ru(phdpa)(2)](PF6)(2). The crystal structure of [Ru(phdpa)(2)](PF6)(2) shows that the ligand coordinates in a facial mode, with sp(3-) nitrogens located cis to each other. The reaction of Ru(dmso)(4)Cl-2 with the tetradentate ligand tris(2-pyridylmethyl)amine (tpa) in ethanol yielded the (Cl, N-amine)-trans [Ru(tpa)(dmso)Cl](PF6) complex which was characterized by X-ray crystallography. [Ru(tpa)(dmso)Cl](PF6) reacts with bipyridine, tpa and tricyanomethane anion (tcm) affording the [Ru(tpa)(bipy)](PF6)(2), [RU(tpa)(2)](PF6)(2) and Ru(tpa)(tcm)(2) complexes, respectively. The structures of [Ru(tpa)(bipy)(2)](PF6)(2) and Ru(tpa)(tcm)(2) show that tpa acts as a tetradentate ligand, while in [Ru(tpa)(2)](PF6)(2) it is tridentate, facially coordinated, with one non-coordinated pyridine. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.