(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(methyl-d3)iridium(III) | 872415-80-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物
• 英文名称: (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(methyl-d3)iridium(III)
• 英文别名: (5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato)methyliridium(III)；Ir(5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato(2-))CD3；[Ir(tetrakis-4-tolyl-porphyrinato)(CD3)]；Ir(ttp)CD3
• CAS: 872415-80-0
• 化学式: C₄₉H₃₉IrN₄
• 分子量: 879.072
• InChiKey: RHWSPMHGXWCKKY-UYTCACMLSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(methyl-d3)iridium(III) 、 丙酮 在 HBF₄ 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以10%的产率得到[Ir(tetrakis-4-tolyl-porphyrinato)(COMe)]
  参考文献：
  名称：

  铱（III）卟啉配合物对酮的羰基碳和α-碳键裂解的范围和机理

  摘要：

  用各种铱（III）四（4-甲苯基卟啉）络合物Ir（ttp）X（X =（BF 4）（CO），Cl ）成功地实现了酮（RCOR'）的化学选择性羰基碳和酮的α-碳键活化（CCA）（CO）和Me）得到相应的Ir（ttp）COR（R = Ar，Me或Et）和Ir（ttp）R'（R'= Me或Et）配合物。Ir（ttp）（BF 4）（CO）对CCA的反应性最高，因为它在催化酮的醛醇缩合生成水时具有较高的路易斯酸度，从而将动力学产物CH键（CHA）络合物水解为拟议的Ir（ ttp）OH，以进行后续的CCA处理。在给出Ir（ttp）R'和Ir（ttp）COR时，CCA步骤是非区域选择性的。然而，Ir（ttp）R'在动力学上对水解不稳定，从而得到Ir（ttp）OH。因此，仅观察到Ir（ttp）COR是唯一的CCA产品。

  DOI：

  10.1021/om200026y
• 作为产物：
  描述：

  氘代甲醇 、 bis[5,10,15,2-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato]diiridium(II) 在 potassium hydroxide 作用下， 反应 96.0h， 以59%的产率得到(5,10,15,20-tetra-p-tolylporphyrinato)(methyl-d3)iridium(III)
  参考文献：
  名称：

  Reactivity Studies of Iridium(III) Porphyrins with Methanol in Alkaline Media

  摘要：

  DOI：

  10.1021/om9008668

文献信息

• Base-Promoted Selective Activation of Benzylic Carbon−Hydrogen Bonds of Toluenes by Iridium(III) Porphyrin
  作者：Chi Wai Cheung、Kin Shing Chan

  DOI：10.1021/om700751h

  日期：2008.7.1

  K2CO3 and NaOPh promoted the rate of benzylic carbon−hydrogen bond activation (BnCHA) of toluenes with iridium(III) porphyrin carbonyl chloride (Ir(ttp)Cl(CO)) to give iridium porphyrin benzyls in high yields. Mechanistic studies suggested that K2CO3 initially converted Ir(ttp)Cl(CO) to Ir(ttp)X (X = OH−, KCO3−), which reacted very fast with toluenes to yield Ir(ttp)H. Ir(ttp)H then reduced the carbonyl

  K 2 CO 3和NaOPh促进了铱（III）卟啉羰基氯（Ir（TTp）Cl（CO））甲苯的苄基碳氢键活化（BnCHA），从而高产率地得到了铱卟啉苄基。机制研究表明ķ 2 CO 3最初转化的Ir（TTP）氯（CO）和Ir（TTP）X（X = OH -，KCO 3 - ），该反应非常快的甲苯，得到的Ir（TTP）H。然后，Ir（TTp）H还原未反应的Ir（TTp）Cl（CO）中的羰基配体，得到Ir（TTp）Me。Ir（TTp）H也会二聚脱氢得到[Ir（TTp）] 2，特别是在碱的存在下被促进，其进一步与甲苯反应产生铱苄基。NaOPh较弱的碱将Ir（TTp）Cl（CO）转化为Ir（TTp）OPh，从而选择性地促进BnCHA生成铱苄基。