2-trans-cinnamyl-2-ethoxycarbonylcyclohexanone | 623925-67-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-trans-cinnamyl-2-ethoxycarbonylcyclohexanone
• 英文别名: ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexanecarboxylate；ethyl 1-cinnamyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；ethyl 1-((E)-3-phenylallyl)-2-oxocyclohexanecarboxylate；ethyl 2-oxo-1-[(E)-3-phenylprop-2-enyl]cyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 623925-67-7
• 化学式: C₁₈H₂₂O₃
• 分子量: 286.371
• InChiKey: COOHJMKLHFXFFU-DHZHZOJOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trans-cinnamyl-2-ethoxycarbonylcyclohexanone 在 偶氮二异丁腈 、 碘 、 三正丁基氢锡 、 lead(IV) tetraacetate 、 四丁基二氟三苯硅酸铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 3-benzyl-2,2-difluoro-5-iodo-10-oxooxecane-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟甲基化的双环[ mn 0]烷-1-醇的合成及其扩环成宝石-二氟甲基化的大环内酯

  摘要：

  氟化物催化立体选择性亲核加成PhSCF的2森达3（1）〜α-carboethoxycycloalkanones 2，然后将所得的分子内自由基环化顺式- 3的加合物，得到相应的宝石-difluoromethylenated双环化合物4，后行环扩大随后贝耶尔其-所得大环酮中间体的维利格型氧化，得到宝石-二氟甲基化的大环内酯5。

  DOI：

  10.1021/ol3004194
• 作为产物：
  描述：

  2-环己酮甲酸乙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 2-trans-cinnamyl-2-ethoxycarbonylcyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  烯醇碳酸盐的催化脱酰基烷基化（DaA）：（±）-三氢呋喃的全合成

  摘要：

  在温和的反应条件下，公开了一种有效的Pd（0）催化的环烷酮的烯醇碳酸酯（作为亲核体）的Pd（0）催化脱酰基烯丙基化（DaA），该环烷酮在C 2位与容易获得的烯丙醇（作为亲电子体）共享酰基功能。获得了各种具有良好至极好的收率的，具有在C-2位置（全碳季中心）的芳环和烯丙基的环烷酮（36个实例）。该方法的有用性已由5个步骤由2-芳基环己酮全合成金莲花科生物碱，（±）-肉桂烷。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2020.152129

文献信息

• Total syntheses of (+)- and (−)-Crinane via Pd(0)-Catalyzed deacylative allylation
  作者：Mrinal K. Das、Abhinay Yadav、Satyajit Majumder、Ayan Mondal、Alakesh Bisai

  DOI：10.1016/j.tet.2021.131928

  日期：2021.2

  readily available allylic alcohols (pro-electrophiles) by employing Pd(0)-catalysis under mild reaction conditions. The methodology can be extended for deacylative benzylations (DaB) of enolcarbonates of 2-arylcyclohexanones. As an application of our methodology, we have shown asymmetric total synthesis of Amaryllidaceae alkaloids, (+)- and (−)-crinane.

  一种有效的Pd（0）催化的烯醇碳酸酯（亲核试剂）的脱酰基烯丙基化（DaA），是由2-芳基环己酮与P2（0）催化的易得的烯丙基醇（pro-electrophiles）在C2位置共享酰基官能度的在温和的反应条件下。该方法可以扩展为2-芳基环己酮的烯醇碳酸盐的脱酰基苄基化（DaB）。作为我们方法学的一种应用，我们显示了金莲花科生物碱，（+）-和（-）-桂皮烷的不对称全合成。
• Formation of a Quaternary Carbon Center through the Pd(0)/PhCOOH-Catalyzed Allylation of Cyclic β-Keto Esters and 1,3-Diketones with Alkynes
  作者：Nitin T. Patil、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1021/jo0490144

  日期：2004.9.1

  Formation of a quaternary carbon center through the allylation of β-keto esters and 1,3-diketones with alkynes is accomplished by the use of Pd(0)/benzoic acid catalyst. Reactions of various cyclic β-keto esters and 1,3-diketones with alkynes in the presence of Pd2dba3·CHCl3 (5 mol %), PPh3 (40 mol %), and PhCOOH (10 mol %) proceeded at 100 °C in toluene (5 M) to give the corresponding allylation products

  通过使用Pd（0）/苯甲酸催化剂，将β-酮酸酯和1,3-二酮与炔烃进行烯丙基化，可以形成季碳中心。在Pd 2 dba 3 ·CHCl 3（5 mol％），PPh 3（40 mol％）和PhCOOH（10 mol％）的存在下，各种环状β-酮酸酯和1,3-二酮与炔的反应100°C的甲苯溶液（5 M）以高选择性和立体选择性的方式提供相应的烯丙基化产物。还讨论了不对称烯丙基化的可能性。
• Dual Platinum and Pyrrolidine Catalysis in the Direct Alkylation of Allylic Alcohols: Selective Synthesis of Monoallylation Products
  作者：Ryozo Shibuya、Lu Lin、Yasuhito Nakahara、Kazushi Mashima、Takashi Ohshima

  DOI：10.1002/anie.201311200

  日期：2014.4.22

  A dual platinum‐ and pyrrolidine‐catalyzed direct allylic alkylation of allylic alcohols with various active methylene compounds to produce products with high monoallylation selectivity was developed. The use of pyrrolidine and acetic acid was essential, not only for preventing undesirable side reactions, but also for obtaining high monoallylation selectivity.

  开发了双铂和吡咯烷催化的烯丙基醇与各种活性亚甲基化合物的直接烯丙基烷基化反应，以生产具有高单烯丙基化选择性的产品。吡咯烷和乙酸的使用是必不可少的，不仅用于防止不良的副反应，而且用于获得高的单烯丙基化选择性。
• Cyclisation vs acyl migration of α-allyl lactone derived anion: Synthesis of spiro[4,5]dec-2-ene-1,6-diones
  作者：W. Jaivisuthunza、B. Tarnchompoo、C. Thebtaranonth、Y. Thebtaranonth

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00494-7

  日期：1996.4

  α-allyl-γ-butyrolactone 9 either undergoes cyclisation to give the alcoholic cyclopentenone 12 or 1,2-acyl migration to give 13, when subjected to treatment with LDA in THF/TMEDA. An effective strategy to nullify this directive influence, and dictate cyclisation, is exemplified in a model synthesis of spiro[4,5]dec-2-ene-1,6-dione 19 by a one-pot tandem cyclisation — elimination process starting from 16

  当用LDA在THF / TMEDA中处理时，α-烯丙基-γ-丁内酯9由取代基R 1引导，进行环化以给出醇性环戊烯酮12或1,2-酰基迁移以得到13。通过一锅式串联环化作用从螺旋合成[4,5] dec-2-ene-1,6-dione 19的模型合成中可以看出消除该指令影响并决定环化作用的有效策略，该方法从开始16。
• Synthesis and Ring‐Closing Reactions of Aminocyclohexane Derivatives Bearing Unsaturated Side Chains at C2: Stereocontrolled Approaches to cis‐ and trans‐Fused Perhydro‐indoles and ‐quinolines
  作者：Xingxing Xing、Yu‐Tao He、Jian‐Guo Song、Ping Lan、Lorenzo V. White、Shen Tan、Le Nhan Pham、Michelle L. Coote、Xin Wu、Martin G. Banwell

  DOI：10.1002/ejoc.202400455

  日期：——

  Two epimeric pairs of N-protected cyclohexamines bearing acrylate residues attached at C2 have been investigated for their capacities to undergo base-promoted intramolecular aza-Michael addition reactions. Three of these substrates do so both efficiently and completely diastereoselectively. Simple manipulation of the product perhydroindoles and decahydroquinolines afford ready access to novel analogues

  已经研究了在C2处连接有丙烯酸酯残基的两个差向异构对的N-保护的环六胺进行碱促进的分子内氮杂-迈克尔加成反应的能力。其中三种底物既有效又完全非对映选择性地这样做。对产品全氢吲哚和十氢喹啉进行简单操作，即可轻松获得强效神经毒素普米利奥毒素 C 的新型类似物。