2,3,6-Tri-O-benzyl-β-cyclomaltoheptaose | 129318-82-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 2,3,6-Tri-O-benzyl-β-cyclomaltoheptaose
• 英文别名: perbenzylated β-cyclodextrin；per-O-benzyl-β-cyclodextrin；per-O-benzylated β-CD；perbenzylated β-CD
• CAS: 129318-82-7；130322-65-5；130322-67-7
• 化学式: C₁₈₉H₁₉₆O₃₅
• 分子量: 3027.61
• InChiKey: LXPQQPCNEYDZLA-KHEGGLDVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  31.48
• 重原子数：
  224.0
• 可旋转键数：
  70.0
• 环数：
  36.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  323.05
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  35.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,6-Tri-O-benzyl-β-cyclomaltoheptaose 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以53%的产率得到2^A,2^B,2^C,2^D,2^E,2^F,2^G,3^A,3^B,3^C,3^D,3^E,3^F,3^G,6^B,6^C,6^D,6^E,6^F,6^G-eicosa-O-benzyl-β-cyclodextrin
  参考文献：
  名称：

  Simple cyclodextrin aldehydes as excellent artificial oxidases

  摘要：

  众所周知，以酮为官能团的环糊精氧化酶是良好的人工酶模拟物（Fenger et al.Org Biomol Chem 7:933-943; Marinescu and Bols Angew Chem Int Ed 45:4590-4593; Bjerre et al.Eur J Org Chem 704-710; Marinescu et al.J Am Chem Soc 127:17578-17579）。我们在此报告了一系列以醛为官能团的改性环糊精。在大多数情况下，以醛为基础的人工酶比酮类具有更好的催化作用，因为它们能与过氧化氢产生强大的共价结合。在所研究的改性环糊精中，有 6 个位置上的单醛和二醛，有或没有甲基化羟基。此外，还通过在 2 位上连接乙氧基-2-al 或丙氧基-3-al，在靠近仲侧的位置引入了醛官能团。修饰后的环糊精对不同氨基苯酚和 4-甲氧基苯甲醇（以过氧化氢作为定量氧化剂）的氧化显示出卓越的酶活性。氧化 4-甲氧基苯甲醇的速率可提高到 4 600，而氧化胺的速率可提高到 3 400。人工氧化酶在酶促条件下（水、pH 值 7、25 °C），按照 Michaelis-Menten 动力学催化氧化。为了证实酶的活性，还用萘-2-磺酸钠进行了抑制研究。这些研究显示了对酶的竞争性抑制，验证了环糊精的酶类似特性。

  DOI：

  10.1007/s10847-010-9771-y
• 作为产物：
  描述：

  氯化苄 、 β-环糊精 在 sodium hydride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.0h， 以94%的产率得到2,3,6-Tri-O-benzyl-β-cyclomaltoheptaose
  参考文献：
  名称：

  由超分子组装的功能化环糊精和石墨烯制成的超灵敏QRS，可用于检测肺癌VOC生物标志物†

  摘要：

  已经开发了一种新型的电子鼻系统，该系统包括功能化的β-环糊精包裹的还原型氧化石墨烯（RGO）传感器，该传感器具有区分一组挥发性有机化合物的独特能力。在必要时，通过使用pyr金刚烷作为连接基，用RGO对化学官能化的环糊精进行非共价修饰，以构建超分子组装体。利用环糊精的选择性化学修饰原理改变环糊精上的化学官能度。在本研究中，主体-客体包合物的形成能力和环糊精的可调化学功能以及石墨烯的高表面积和电导率的综合优势，

  DOI：

  10.1039/c4tb01041h

文献信息

• Towards the sequence-specific multivalent molecular recognition of cyclodextrin oligomers
  作者：Michael Kurlemann、Bart Jan Ravoo

  DOI：10.3762/bjoc.10.253

  日期：——

  Sequence-specific multivalent molecular recognition has been recognized to play a major role in biological processes. Furthermore, sequence-specific recognition motifs have been used in various artificial systems in the last years, e.g., to emulate biological processes or to build up new materials with highly specific recognition domains. In this article, we present the preparation of cyclodextrin (CD)-based strands and complementary and non-complementary strands modified with guest molecules and the investigation of their complexation behavior towards each other by isothermal titration calorimetry (ITC). As complementary binding motifs n-butyl and α-CD and adamantane and β-CD were selected. It was found that it is possible to realize sequence-specific molecular recognition by the use of host–guest chemistry, but the recognition motifs as well as the linkages have to be chosen very carefully. In the case of trivalent systems one adamantane moiety must be included to induce preferred formation of 1:1 adducts. Due to the too weak interaction between n-butyl and α-CD these systems have a negative chelate cooperativity and open adducts are preferentially formed. As soon as two adamantane moieties are present, the complementary systems have a positive chelate cooperativity and double-stranded structures are favored over open adducts. In this system the n-butyl moiety provides insufficient discrimination towards α- and β-CD and no sequence specificity is observed. By the combination of three adamantane moieties sequence specificity can be generated. Exclusively with the complementary CD sequence double-stranded structures are formed, with non-complementary strands aggregates of higher stoichiometry are generated.

  特异性序列多价分子识别在生物过程中发挥重要作用。此外，近年来，序列特异性识别基序已被用于各种人工系统中，例如，模拟生物过程或构建具有高度特异性识别结构域的新材料。在本文中，我们介绍了基于环糊精（CD）的链和修饰有客体分子的互补和非互补链的制备，并通过等温滴定量热法（ITC）研究它们之间的络合行为。作为互补结合基序，选择了n-丁基和α-CD以及脱氢脂肪烷和β-CD。发现通过使用宿主-客体化学可以实现特异性序列分子识别，但识别基序以及连接必须非常谨慎选择。在三价系统中，必须包含一个脱氢脂肪烷基团以诱导首选形成1:1加合物。由于n-丁基和α-CD之间的相互作用过弱，这些系统具有负螯合协同性，优先形成开放的加合物。一旦存在两个脱氢脂肪烷基团，互补系统具有正螯合协同性，双链结构优于开放的加合物。在这个系统中，n-丁基基团对α-CD和β-CD提供的区分不足，没有观察到序列特异性。通过三个脱氢脂肪烷基团的组合，可以产生序列特异性。仅与互补CD序列一起形成双链结构，而与非互补链形成高摩尔配位聚集体。
• Access to new carbohydrate-functionalized polylactides via organocatalyzed ring-opening polymerization
  作者：Yong Miao、Cyril Rousseau、André Mortreux、Patrick Martin、Philippe Zinck

  DOI：10.1016/j.polymer.2011.08.040

  日期：2011.10

  functionalization of polylactide. Selectively protected glucose derivatives bearing a free primary alcohol (Glc-1r) and a free secondary alcohol (Glc-2r), glucose and cyclodextrin diol derivatives (Glc-diol and CD-diol), methyl-α-d-glucopyranoside (Glc-Me) and native β-cyclodextrin (CD) were used as initiators. According to the solubility of the carbohydrate derivative, the polymerizations were conducted

  已评估了使用各种碳水化合物引发剂的4-二甲基氨基吡啶（DMAP）催化的丙交酯开环聚合反应对聚丙交酯的功能化作用。带有游离伯醇（Glc-1r）和游离仲醇（Glc-2r），葡萄糖和环糊精二醇衍生物（Glc-二醇和CD-二醇），甲基-α - d-吡喃葡萄糖苷（Glc- Me）和天然β-环糊精（CD）用作启动器。根据碳水化合物衍生物的溶解度，聚合反应在氯化溶剂和本体中进行。在没有副反应的情况下，以高收率获得相对较窄的分布，从而提供了100％的官能化效率。报道了新的碳水化合物连接官能化的聚丙交酯和碳水化合物核心星形聚丙交酯的催化合成。
• Substrate structure governs maximum rate of catalysis exerted by cyclodextrin oxidase chemzymes
  作者：Jeannette Bjerre、Mikael Bols

  DOI：10.1007/s10847-010-9774-8

  日期：2011.4

  highly important factor governing how effectively the oxidation reaction can be catalyzed. Amino acid-type substrates were not prone to catalysis, which yields new information about the limits of CD catalysis. Aniline showed some non-quantifiable catalysis, but for quinones and benzyl alcohols no net catalysis was detected. For aminophenol oxidation, o-aminophenols are far better substrates than p-aminophenols

  选择性修饰的 α- 和 β- 环糊精酮或醛在各种小的亲脂性底物上充当人工氧化酶。底物的结构是决定氧化反应催化效率的非常重要的因素。氨基酸型底物不易被催化，这产生了关于 CD 催化极限的新信息。苯胺显示出一些不可量化的催化作用，但对于醌和苯甲醇，未检测到净催化作用。对于氨基苯酚氧化，邻氨基苯酚是比对氨基苯酚更好的底物。CD 催化的反应遵循 Michaelis-Menten 动力学，涉及底物的 CD 腔结合和底物识别，因此包含许多天然酶催化的标志。共氧化剂 H2O2 与 CD 催化羰基的强结合是底物随后氧化的先决条件，因此， 与 β-CD 二醛的结合显示出很强的结合力（Kd = 1.4 mM）。β-CD 6A,6D-二酮与 的结合比醛弱，因此是一种效率较低的氧化酶。适用于 CD 化学酶催化的广泛底物为合成生物学的未来范围带来了乐观。
• Facile preparation and characterization of novel oleanane-type triterpene functionalized β-cyclodextrin conjugates
  作者：Pingxuan Jiao、Shouxin Wang、Shuobin Liang、Man Li、Qianqian Gao、Dezhong Ji、Yingying Chen、Haiwei Li、Fuxiang Ran、Yongmin Zhang、Lihe Zhang、Demin Zhou、Sulong Xiao

  DOI：10.1016/j.cclet.2018.10.009

  日期：2019.3

  Abstract Oleanolic acid (OA) and echinocystic acid (EA), two naturally occurring pentacyclic oleanane triterpenes, are gaining increasing attention due to their promising pharmacological activities. Conjugation with amphiphilic α(β)-cyclodextrin (CD) via “click chemistry” can improve their solubility and anti-HCV entry potency. In the present work, four water-soluble β-CD-pentacyclic triterpene conjugates

  摘要两种天然存在的五环齐墩果烷三萜类化合物齐墩果酸（OA）和棘皮囊藻酸（EA）由于其有希望的药理活性而受到越来越多的关注。通过“点击化学”与两亲性α（β）-环糊精（CD）结合，可以提高其溶解度和抗HCV进入能力。在本工作中，设计并合成了四种水溶性β-CD-五环三萜烯共轭物，其中OA和EA通过酯键和酰胺键与β-CD的伯羟基之一相连。结合物的结构通过1 H NMR，13 C NMR和HRMS或MALDI-TOF-MS明确确定。所有缀合物均显示出比其母体化合物更低的疏水性（AlogP），并且在浓度高达10μmol/ L时，对HL-60，A549，Hela和Bel-7402细胞均未发现明显的细胞毒性。
• Synthesis of two mono-deoxy β-cyclodextrin derivatives as useful tools for confirming DIBAL-H promoted bis-de-O-methylation mechanism
  作者：Su Long Xiao、De Min Zhou、Ming Yang、Fei Yu、Li He Zhang、Pierre Sinaÿ、Yong Min Zhang

  DOI：10.1016/j.cclet.2012.10.023

  日期：2012.12

  Diisobutylaluminium hydride (DIBAL-H) promotes secondary rim regioselective bis-de-O-methylation of permethylated β-cyclodextrin (β-CD) to give diol 2. To gain an insight into the mechanism of this remarkable regioselective behavior, two corresponding permethylated β-CDs with an alcohol function at either 2- or 3-position were synthesized in our previous study. As a step further to this work, the two

  二异丁基氢化铝（DIBAL-H）促进仲轮缘区域选择性双-脱Ö全甲基化的-methylation β环糊精（β -CD），得到二醇2。为了深入了解这种显着的区域选择性行为的机理，我们在先前的研究中合成了两个相应的在2位或3位具有醇功能的全甲基化β- CD。作为这项工作的进一步步骤，在2,2'-偶氮二异丁腈的存在下，将两种化合物与氢化三丁基锡进行脱氧反应，得到相应的2-和3-脱氧过甲基化的β -CD衍生物（19和16）。这两种化合物的结构通过1D和2D NMR和HRMS表征。化合物16和19不能与DIBAL-H反应，这表明O -2 A和O -3 B对于DIBAL-H促进的全甲基化β -CD的双-脱-O-甲基化反应是必需的。