ethyl (E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: ethyl (E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
• 英文别名: ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate；(E)-ethyl 2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
• 化学式: C₁₂H₁₂F₂O₂
• 分子量: 226.223
• InChiKey: NACWDMXFMLHXMV-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate 在 sodium tetrahydroborate 、 aluminium(III) triflate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (E)-2-phenyl-4-styryloxazole
  参考文献：
  名称：

  Lewis酸介导的含腈的2,2-二氟乙醇体系的除氟[3 + 2]环加成/芳构化级联反应

  摘要：

  C-F键的特性（包括高的热稳定性和化学稳定性）使C-F键的活化和随后的功能化变得非常困难，从而使有机含氟化合物衍生化。我们在本文中报道了一种2,9,5-二氟乙醇与腈的路易斯酸介导的脱氟环加成/芳构化级联反应，作为制备2,4,5-三取代的恶唑的一种新型合成方法。该反应涉及两个碳原子键的断裂以及单键连续形成碳原子键和碳原子键的反应，具有广泛的底物范围和中等至高的反应产率。机理研究表明，该反应是由路易斯酸介导的2,2-二氟乙醇的闭环反应产生的，是氟代环氧中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701581
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-difluoro-4-iodo-4-phenylbutanoate 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以179 mg的产率得到ethyl (E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  二亚胺基铜（i）配合物在光氧化还原催化中的设计和应用。

  摘要：

  以高度模块化的方式制备结构不同的双（亚氨基）铜（i）配合物，并将其用作苯乙烯和烷基卤化物的ATRA反应中的铜基光催化剂。新的光催化剂显示出良好的催化活性并确保了有效的化学转化。

  DOI：

  10.1039/c9ob01331h
• 作为试剂：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 二氟碘乙酸乙酯 在 2,2'-联吡啶 、 (CuOTf)*toluene 、 亚磷酸二甲酯 、 ethyl (E)-2,2-difluoro-4-phenylbut-3-enoate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以76%的产率得到ethyl 2,2-difluoro-2-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)acetate
  参考文献：
  名称：

  铜催化α，β-不饱和羧酸的脱羧二氟烷基化和全氟烷基化

  摘要：

  描述了铜催化的α，β-不饱和羧酸的脱羧二氟烷基化和全氟烷基化。在亚磷酸二烷基酯的促进下，这种新颖的反应在温和的反应条件下，由易得的氟代烷基碘和溴化物提供了具有出色的立体选择性和广泛的底物范围的氟代烷基化基序。初步的机理研究表明自由基途径参与了催化循环，亚磷酸二烷基酯在该反应中起着不可或缺的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02613

文献信息

• A Fully Automated Continuous-Flow Platform for Fluorescence Quenching Studies and Stern-Volmer Analysis
  作者：Koen P. L. Kuijpers、Cecilia Bottecchia、Dario Cambié、Koen Drummen、Niels J. König、Timothy Noël

  DOI：10.1002/anie.201805632

  日期：2018.8.27

  report the first fully automated continuous‐flow platform for fluorescence quenching studies and Stern–Volmer analysis. All the components of the platform were automated and controlled by a self‐written Python script. A user‐friendly software allows even inexperienced operators to perform automated screening of novel quenchers or Stern–Volmer analysis, thus accelerating and facilitating both reaction

  在此，我们报告了第一个用于荧光猝灭研究和Stern-Volmer分析的全自动连续流平台。该平台的所有组件均由一个自写的Python脚本自动化和控制。用户友好的软件甚至允许没有经验的操作员对新型淬灭剂或Stern-Volmer分析进行自动筛选，从而加快并促进反应发现和机理研究。我们的系统操作简便，与批处理方法相比，可节省时间和劳力，同时提高了所生成数据的准确性和可重复性。最后，通过相关案例研究阐明了我们平台的适用性。
• （E）-4-芳基-2,2-二氟-3-丁烯酸类衍生物的制备方法
  申请人：昆明理工大学

  公开号：CN113511972A

  公开（公告）日：2021-10-19

  本发明公开一种（E）‑4‑芳基‑2，2‑二氟‑3‑丁烯酸类衍生物的制备方法，属于医药中间体及有机合成技术领域，本发明以（E）‑1‑芳基‑2‑溴乙烯、2，2‑二氟‑2‑溴乙酸类衍生物为原料，在铁/钯共催化剂的协同催化下发生还原偶联反应，生成（E）‑4‑芳基‑2，2‑二氟‑3‑丁烯酸类衍生物；本发明所合成的（E）‑4‑芳基‑2，2‑二氟‑3‑丁烯酸类衍生物含有偕二氟烯丙基结构单元，可作为潜在的候选药物，亦可为引入偕二氟烯丙基提供一种全新的方式。
• Visible-light Promoted Atom Transfer Radical Addition−Elimination (ATRE) Reaction for the Synthesis of Fluoroalkylated Alkenes Using DMA as Electron-donor
  作者：Wen-Wen Xu、Le Wang、Ting Mao、Jiwei Gu、Xiao-Fei Li、Chun-Yang He

  DOI：10.3390/molecules25030508

  日期：——

  Here, we describe a mild, catalyst-free and operationally-simple strategy for the direct fluoroalkylation of olefins driven by the photochemical activity of an electron donor−acceptor (EDA) complex between DMA and fluoroalkyl iodides. The significant advantages of this photochemical transformation are high efficiency, excellent functional group tolerance, and synthetic simplicity, thus providing a

  在这里，我们描述了一种温和、无催化剂且操作简单的策略，用于由 DMA 和氟烷基碘化物之间的电子供体 - 受体（EDA）复合物的光化学活性驱动的烯烃直接氟烷基化。这种光化学转化的显着优势是高效、优异的官能团耐受性和合成简单性，从而为进一步应用于制药和生命科学提供了一条捷径。
• Copper-Catalyzed C–H Difluoroalkylations and Perfluoroalkylations of Alkenes and (Hetero)arenes
  作者：Xiaoyang Wang、Shuang Zhao、Jing Liu、Dingsheng Zhu、Minjie Guo、Xiangyang Tang、Guangwei Wang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01712

  日期：2017.8.18

  A general and facile synthetic method for C(sp2)–H difluoroalkylations and perfluoroalkylations of alkenes and (hetero)arenes with commercially available fluoroalkyl halides has been developed with a copper-amine catalyst system. This method is characterized by high yields, mild reaction conditions, low-cost catalyst, broad substrate scope, and excellent functional group compatibility, therefore providing

  已经开发了一种使用铜胺催化剂体系开发的用于烯烃和（杂）芳烃的C（sp 2）-H二氟烷基化和全氟烷基化的通用且简便的合成方法。该方法的特征在于高收率，温和的反应条件，低成本的催化剂，广泛的底物范围和优异的官能团相容性，因此为各种二氟烷基和全氟烷基取代的烯烃和（杂）芳烃提供了方便的合成策略。
• Photoredox‐Catalyzed Oxydifluoroalkylation of Styrenes for Access to Difluorinated Ketones with DMSO as an Oxidant
  作者：Lixin Li、Yan‐Na Ma、Mi Tang、Jing Guo、Zhen Yang、Yizhe Yan、Xiantao Ma、Lin Tang

  DOI：10.1002/adsc.201900521

  日期：2019.8.21

  By taking advantage of dimethyl sulfoxide (DMSO) as an oxidant, the photoredox‐catalyzed alkene oxydifluoroalkylation for formal C(sp3)−CF2R and C(sp2)=O formation is disclosed for the first time. This difunctionalization reaction employs readily available styrenes as the substrates and bromodifluoro compounds as the difluoroalkylating reagents, which can afford the difluorinated ketones in acceptable

  通过利用二甲基亚砜（DMSO）作为氧化剂，首次公开了光氧化还原催化的烯烃氧二氟烷基化反应以形成正式的C（sp 3）-CF 2 R和C（sp 2）= O。该双官能化反应使用容易获得的苯乙烯作为底物，并使用溴二氟化合物作为二氟烷基化试剂，它们可以以可接受的收率提供优异的区域选择性的二氟化酮。实验表明，在有AgTFA的无碱条件下，fac- Ir（ppy）3催化的氧二氟烷基化反应可以顺利进行。