4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane | 129813-21-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-(1,1-dimethyl-2-propenyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 129813-21-4
• 化学式: C₁₁H₂₁BO₂
• 分子量: 196.098
• InChiKey: XVADSYDGXCFJPJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  27-28 °C
• 沸点：
  27 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  0.88±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.04
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 作用下， 以 甲醇 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.08h， 生成 3-methyl-3-(2-methylbut-3-en-2-yl)-4-phenyl-2,3-dihydro[1,2,5]thiadiazole-1,1-dione
  参考文献：
  名称：

  烯丙基三氟硼酸钾的对映体选择性铑催化环亚胺的烯丙基化

  摘要：

  摘要 本文介绍了对映选择性铑催化的烯丙基三氟硼酸钾加成到环亚胺上的其他例子。各种各样的取代的三氟硼酸烯丙基酯与此方法兼容，并提供高水平的非对映异构和对映异构的受保护的均烯丙基胺。无论硼原子的位置如何，该反应均显示出在三氟硼酸烯丙酯的烯丙基片段的更取代末端处碳-碳键形成的强烈偏好。还描述了操纵产品的代表性例子。 本文介绍了对映选择性铑催化的烯丙基三氟硼酸钾加成到环亚胺上的其他例子。各种各样的取代的三氟硼酸烯丙基酯与此方法兼容，并提供高水平的非对映异构和对映异构的受保护的均烯丙基胺。无论硼原子的位置如何，该反应均显示出在三氟硼酸烯丙酯的烯丙基片段的更取代末端处碳-碳键形成的强烈偏好。还描述了操纵产品的代表性例子。

  DOI：

  10.1055/s-0033-1339499
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁烯-2-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  烯烃的羟基定向立体选择性二硼化反应

  摘要：

  描述了烯醇的醇盐催化的定向二硼化。该反应以立体选择性方式发生，并用环状和非环状均烯丙基醇和双烯丙基醇底物证明。氧化后，反应生成 1,2-二醇，因此该过程代表了烯烃立体选择性定向二羟基化的方法。

  DOI：

  10.1021/ja504228p
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 4,4,5,5-tetramethyl-2-(2-methylbut-3-en-2-yl)-1,3,2-dioxaborolane 、 caesium carbonate 、 C₃₂H₄₃Cl₃N₃Pt 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 丁-3-烯-2-基苯
  参考文献：
  名称：

  Pd/IPrBIDEA 催化的偕二氟环丙烷加氢脱氟：末端氟烯烃的区域选择性合成

  摘要：

  开发新策略以实现化学和区域选择性还原是化学研究中的一个重要课题。在此，开发了一种高效且区域选择性的 Pd/IPr BIDEA催化的偕二氟环丙烷的开环加氢脱氟反应以得到末端氟代烯烃。这一转化的成功归功于使用 3,3-二甲基烯丙基 Bpin 作为新型氢化物供体。 DFT 计算表明，通过 9 元环状过渡态进行直接 3,4'-氢化物转移更为有利，再加上反应的不可逆性，使得对热力学稳定性较差的末端烯烃异构体具有不同寻常的选择性。该反应模式也适用于各种区域选择性烯丙基和炔丙基还原。

  DOI：

  10.1021/jacs.3c07992

文献信息

• Highly Efficient Synthesis of Alkylboronate Esters via Cu(II)-Catalyzed Borylation of Unactivated Alkyl Bromides and Chlorides in Air
  作者：Shubhankar Kumar Bose、Simon Brand、Helen Oluwatola Omoregie、Martin Haehnel、Jonathan Maier、Gerhard Bringmann、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acscatal.6b02918

  日期：2016.12.2

  A copper(II)-catalyzed borylation of alkyl halides with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) has been developed, which can be carried out in air, providing a wide range of primary, secondary, and some tertiary alkylboronates in high yields. A variety of functional groups are tolerated and the protocol is also applicable to unactivated alkyl chlorides (including 1,1- and 1,2-dichlorides). Preliminary mechanistic

  已经开发出了铜（II）催化的卤化烷基卤与双（频哪醇）二硼化硼（B 2 pin 2），该反应可以在空气中进行，从而提供高范围的伯，仲和某些叔烷基硼酸酯。产量。可以耐受多种官能团，该方案也适用于未活化的烷基氯化物（包括1,1-和1,2-二氯化物）。初步的机理研究表明，这种硼化反应涉及单电子过程。
• Nickel-catalyzed allyl–allyl coupling reactions between 1,3-dienes and allylboronates
  作者：Ding-Wei Ji、Gu-Cheng He、Wei-Song Zhang、Chao-Yang Zhao、Yan-Cheng Hu、Qing-An Chen

  DOI：10.1039/d0cc02697b

  日期：——

  A regiospecific allyl–allyl coupling reaction between 1,3-dienes and allylboronates has been demonstrated under nickel catalysis. Salient features of this method include the earth-abundant metal catalyst, excellent regioselectivity and good functional group tolerance. Notably, even congested allyl substrates can also be applied to this protocol, thus allowing for the rapid preparation of a series of

  在镍催化下，已经证明了1，3-二烯和烯丙基硼酸酯之间的区域特异性烯丙基-烯丙基偶联反应。该方法的显着特征包括富含稀土的金属催化剂，优异的区域选择性和良好的官能团耐受性。值得注意的是，即使拥挤的烯丙基底物也可以应用于该方案，因此可以快速制备一系列有价值的1,5-二烯。
• Photoinduced Cross-Coupling of Aryl Iodides with Alkenes
  作者：Yuliang Liu、Haoyu Li、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03935

  日期：2021.1.15

  A protocol for photoinduced cross-coupling of aryl iodides having polar π-functional groups or elongated π-conjugation with alkenes has been developed. The radical cascade mechanism involving generation of aryl radicals via C–I bond homolysis of photoexcited aryl iodides and their subsequent addition to alkenes is proposed. The method enables iodide-selective cross-coupling over other halogen leaving

  已经开发出用于光诱导的具有极性π-官能团的芳基碘的交叉偶联或延长的与烯烃的π-共轭的方案。提出了一种自由基级联机制，涉及通过光激发的芳基碘化物的C–I键均质化及其随后添加到烯烃中的芳基自由基的产生。该方法使得碘化物与其他卤素离去基团的选择性碘交叉偶联具有在芳烃和烯烃基团上的官能团相容性。
• Synthesis of Benzyl-, Allyl-, and Allenyl-boronates via Copper-Catalyzed Borylation of Alcohols
  作者：Lujia Mao、Kálmán J. Szabó、Todd B. Marder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00256

  日期：2017.3.3

  Alcohols are among the most abundant and readily available organic feedstocks in industrial processes. The direct catalytic functionalization of sp3 C–O bonds of alcohols remains the main challenge in this field. Here, we report a copper-catalyzed synthesis of benzyl-, allyl-, and allenyl-boronates from benzylic, allylic, and propargylic alcohols, respectively. This protocol exhibits a broad reaction

  酒精是工业过程中最丰富，最容易获得的有机原料之一。醇的sp 3 C–O键的直接催化官能化仍然是该领域的主要挑战。在这里，我们报道了分别由苄基，烯丙基和炔丙基醇的铜催化的苄基，烯丙基和烯丙基硼酸酯的合成。该方案在温和的条件下（包括用于制备仲烯丙基硼酸酯）表现出宽泛的反应范围（40个实例）和高效（高达95％的产率）。初步的机理研究表明，该反应涉及亲核取代。
• Iridium-Catalyzed Enantioselective Allyl–Allyl Cross-Coupling of Racemic Allylic Alcohols with Allylboronates
  作者：Yu Zheng、Bei-Bei Yue、Kun Wei、Yu-Rong Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03627

  日期：2018.12.21

  catalytic system that allows asymmetric allyl–allylboronate cross-coupling with high enantioselectivity is reported. This transformation tolerates a large variety of racemic branched allylic alcohols and allylboronate substrates. The utility of the coupling is demonstrated in a concise catalytic asymmetric synthesis of (−)-preclamol.

  据报道，Carreira的铱-（P，烯烃）亚磷酰胺基催化体系可实现不对称的烯丙基-烯丙基硼酸酯不对称交联和高对映选择性。这种转化耐受各种各样的外消旋支链烯丙基醇和烯丙基硼酸酯底物。偶联的效用在简明的（-）-preclamol催化不对称合成中得到了证明。