1-(propa-1,2-dien-1-yl)pyrrolidin-2-one | 17426-48-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 1-(propa-1,2-dien-1-yl)pyrrolidin-2-one
• 英文别名: N-allenyl-2-pyrrolidinone；2-Pyrrolidinone, 1-(1,2-propadienyl)-
• CAS: 17426-48-1
• 化学式: C₇H₉NO
• 分子量: 123.155
• InChiKey: FZTSFGOPSSORDI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  74-76 °C(Press: 0.08 Torr)
• 密度：
  1.096±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(propa-1,2-dien-1-yl)pyrrolidin-2-one 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 盐酸 、 一氧化碳 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 1-((1R,5R)-2-Methylene-3-oxo-5-phenyl-cyclopentyl)-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  高度化学、区域和立体选择性 [3+2]-环化活化和失活的艾伦烯与烯基费休卡宾配合物：直接获得亚烷基环戊酮衍生物

  摘要：

  通过铑(I)-催化的铬烯基(甲氧基)卡宾配合物1和活化的丙二烯的[3+2]-环化反应合成了广泛的官能化5-亚烷基环戊烯衍生物。因此，酰氨基环戊烯 4a-n 很容易从 N-丙二烯酰胺 2a-c 中获得，而苯氧基丙二烯 2e 可以得到苯氧基环戊烯 6。反过来，与（烷氧基羰基）丙二烯 3 的环化反应产生（烷氧基羰基）亚甲基环戊烯 7-10。在选择性方面，大多数环化反应都具有完全的化学选择性、区域选择性和非对映选择性。代表性的环加合物在没有互变异构化或异构化的情况下有效地水解为相应的 2-亚烷基环戊酮 11a-e。最后，

  DOI：

  10.1021/ja0586788
• 作为产物：
  描述：

  1-丙炔-2-吡咯烷-2-酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1-(propa-1,2-dien-1-yl)pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  艾伦酰胺的逆需求[4 + 2]环加成反应：艾伦胺电子缺陷型变体的反应范围

  摘要：

  描述了一系列新的烯丙酰胺的合成和反应性。这些烯丙胺的电子不足的变体比烯丙胺更稳定，但具有可比的反应性。特别是，恶唑烷酮和咪唑啉酮取代的烯丙酰胺与杂二烯发生有效的逆需求[4 + 2]环加成反应，从而导致独特的吡喃基杂环。说明了在氮原子周围包含不同取代方式的各种烯丙酰胺之间的反应性差异。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01354-4

文献信息

• Copper-Catalyzed Hydroamination of Allenes: from Mechanistic Understanding to Methodology Development
  作者：Luca Alessandro Perego、Rémi Blieck、Antoine Groué、Florian Monnier、Marc Taillefer、Ilaria Ciofini、Laurence Grimaud

  DOI：10.1021/acscatal.7b00911

  日期：2017.7.7

  Experimental and theoretical mechanistic studies on the Cu(OTf)2-catalyzed hydroamination reaction of terminal allenes with secondary amines reveal that in situ generated cationic Cu(I) is the catalytically active species and explain the observed regio- and stereoselectivity for the unbranched E product. Insight into the structure of the relevant transition states allowed the generalization of this

  对末端异位烯与仲胺的Cu（OTf）2催化加氢胺化反应的实验和理论机理研究表明，原位生成的阳离子Cu（I）是催化活性物质，并解释了所观察到的对直链E产物的区域和立体选择性。对相关过渡态结构的洞察力使这种方法可以推广到前所未有的温和和耐官能团条件下的烯丙酰胺和N-烯丙基氨基甲酸酯。除电子作用外，酰胺氧的螯合作用也解释了这类底物的高固有反应性。
• Allenamides Playing Domino: A Redox‐Neutral Photocatalytic Synthesis of Functionalized 2‐Aminofurans
  作者：Arianna Quintavalla、Ruben Veronesi、Laura Speziali、Ada Martinelli、Nelsi Zaccheroni、Liviana Mummolo、Marco Lombardo

  DOI：10.1002/adsc.202101015

  日期：2022.1.18

  designed synthetic approach also lies in the use of N-allenamides as substrates, which, after the addition of the first electrophilic radical, preserve a further reactive π-system, making possible the addition of a second α-keto radical and enabling the installation of a keto functionality at a remote position. The good yields, the broad scope, and the possibility to further synthetically elaborate

  提出了从 α-卤代羰基底物和N-丙二酰胺开始的功能化 2-氨基呋喃的光氧化还原催化合成。由于以下原因，该协议被证明是有效和可持续的：i ) 使用可见光作为绿色能源，ii ) 转化的氧化还原中性性质，允许避免添加剂和强氧化剂，iii ) 温和的反应条件和官能团耐受性，iv）低光催化剂负载和不存在过量试剂，v）在多米诺骨牌序列中一锅形成三个新键。根据我们的机械假设，转换被配置为双自由基-极性交叉反应，其中每产生一个 2-氨基呋喃分子，光催化剂被激发、氧化和还原两次。所设计的合成方法的新颖之处还在于使用N-丙二酰胺作为底物，在添加第一个亲电自由基后，它保留了进一步的反应性 π-系统，从而可以添加第二个 α-酮基自由基和能够在远程位置安装 keto 功能。良好的产量、​​广泛的范围以及进一步合成所获得的呋喃的可能性使该协议特别有希望用于构建有用的产品。
• Gold(I)‐Catalyzed [8+2]‐Cycloaddition of 8‐Aryl‐8‐azaheptafulvenes with Allenamides and Ynamides: Regioselective Synthesis of Dihydrocycloheptapyrrole Derivatives
  作者：Tatiana Suárez‐Rodríguez、Ángel L. Suárez‐Sobrino、Alfredo Ballesteros

  DOI：10.1002/chem.202005348

  日期：2021.4.26

  higher‐order [8+2] cycloadditions of 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 1 with allenamides 2 and ynamides 3 were studied. 1,8‐Dihydrocycloheptapyrroles 4 were achieved by a regioselective [8+2] cycloaddition of azaheptafulvenes 1 and allenamides 2 in the presence of (2,4‐ditBuC6H3O)3PAuNTf2 as catalyst. Besides, ynamides 3 and 8‐aryl‐8‐azaheptafulvenes 1, undergo a regioselective [8+2] cycloaddition, to give 2‐amido‐1

  研究了金（I）催化的8-芳基-8-氮杂庚烯富烯1与烯丙酰胺2和炔酰胺3的高阶[8 + 2]环加成反应。1,8- Dihydrocycloheptapyrroles 4是由一个区域选择性实现[8 + 2] azaheptafulvenes的环加成1和allenamides 2中的（2,4-二叔存在吨BUC 6 ħ 3 O）3 PAuNTf 2作为催化剂。此外，酰胺3和8-芳基-8-azaheptafulvenes 1进行区域选择性[8 + 2]环加成反应，得到2-氨基-1,4-二氢环庚基吡咯7在JohnPhosAuNTf 2作为催化剂的情况下。两种反应均以高收率和各种取代基进行。一个合理的机制假说表明8-氮杂庚烯对烯丙酰胺和乙酰胺的金激活电子富集的丙二烯或炔烃部分有亲核攻击。
• Hydroarylation of <i>N</i> ‐Allenyl Derivatives Catalyzed by Copper**
  作者：Racha Abed Ali Abdine、Lucas Pagès、Marc Taillefer、Florian Monnier

  DOI：10.1002/ejoc.202001333

  日期：2020.12.31

  The regio‐ and stereoselective addition of (hetero)aryl nucleophiles to N‐allenyl derivatives is described under copper catalysis. represents the first example of hydroarylation of allenes catalyzed by copper.

  在铜催化下描述了（杂）芳基亲核试剂向N-烯基衍生物的区域和立体选择性加成。代表由铜催化的丙二烯加氢芳基化的第一个例子。
• Regioselective Alkylative Carboxylation of Allenamides with Carbon Dioxide and Dialkylzinc Reagents Catalyzed by an N-Heterocyclic Carbene-Copper Complex
  作者：Sandeep Suryabhan Gholap、Masanori Takimoto、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201601162

  日期：2016.6.13

  reaction was alkylative zincation of the allenamides to give an alkenylzinc intermediate followed by nucleophilic addition to CO2. A variety of cyclic and acyclic allenamides were found to be applicable to this transformation. Dialkylzinc reagents bearing β‐hydrogen atoms, such as Et2Zn or Bu2Zn, also gave the corresponding alkylative carboxylation products without β‐hydride elimination. The present

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。