{(1E)-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-yl}benzene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: {(1E)-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-yl}benzene
• 英文别名: (E)-trimethyl((4-phenylbuta-1,3-dien-2-yl)oxy)silane；(E)-2-(trimethylsilyloxy)-4-phenyl-1,3-butadiene；1-phenyl-3-(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene；2-trimethylsiloxy-4-phenyl-1,3-butadiene；4-phenyl-2-trimethylsilyloxy-1,3-butadiene；4-phenyl-2-trimethylsilyloxy-1,3(E)-butadiene；trimethyl-[(3E)-4-phenylbuta-1,3-dien-2-yl]oxysilane
• 化学式: C₁₃H₁₈OSi
• 分子量: 218.371
• InChiKey: PMUQLPVPXINRJV-ZHACJKMWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.07
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {(1E)-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-yl}benzene 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-苯-1,3-丁二烯
  参考文献：
  名称：

  A general one-pot synthesis of vinyl-thiiranes and conjugated dienes

  摘要：

  The first general synthesis of vinyl-thiiranes 5 and an efficient preparation of conjugated dienes 6 and 7 based on thio- and selenophosphates is described. (C) 1999 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)00528-6
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-4-苯基丁烷-2-酮 在 对甲苯磺酸 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 {(1E)-3-[(trimethylsilyl)oxy]buta-1,3-dien-1-yl}benzene
  参考文献：
  名称：

  乙烯的不对称催化。功能化手性烯醇的合成

  摘要：

  三烷基甲硅烷基烯醇醚是多功能中间体，通常用作合成羰基化合物的烯醇化物替代物。然而，没有关于合成具有潜在官能团的手性甲硅烷基烯醇醚的广泛适用的催化方法的报道，这些潜在官能团可用于除甲硅烷基烯醇醚部分本身的许多可能反应之外的合成操作。在这里，我们报告了在 β 位手性碳上带有乙烯基的此类化合物的高催化（底物：催化剂比高达 1000：1）和对映选择性（92% 至 98% 主要对映异构体）合成的一般程序。该反应在环境条件下进行，使用三烷基甲硅烷氧基-1,3-二烯和乙烯 (1 atm) 作为前体，并使用容易获得的 (双膦)-钴 (II) 配合物作为催化剂。甲硅烷基烯醇化物可以很容易地转化为新型对映体纯乙烯基三氟甲磺酸酯，这是一类高度通用的交叉偶联试剂，能够合成其他对映体纯的、立体定义的三取代烯烃中间体，目前的方法不容易获得。说明了 Kumada、Stille 和 Suzuki 偶联反应的例子。

  DOI：

  10.1021/jacs.5b10364

文献信息

• Synthesis of α-Arylcarboxylic Acid Amides from Silyl Enol Ether via Migratory Amidation with 2-Azido-1,3-dimethylimidazolinium Hexafluorophosphate
  作者：Mitsuru Kitamura、Kento Murakami、Yuichiro Shiratake、Tatsuo Okauchi

  DOI：10.1246/cl.130195

  日期：2013.7.5

  α-Arylcarboxylic acid amides were synthesized by reacting silyl enol ethers of aryl ketones and 2-azido-1,3-dimethylimidazolinium hexafluorophosphate (ADMP, 1). Silyl enol ethers react with ADMP 1 to give N-(α-arylacyl)guanidines via the migration of aryl groups in enol ethers. The products were transformed to the corresponding α-aryl acetamides by treating with LiAlH4.

  α-芳基羧酰胺通过苯乙酮的硅醚与2-叠氮-1,3-二甲基咪唑六氟磷酸盐（ADMP，1）反应合成。硅醚与ADMP 1反应，通过烯醇醚中的芳基迁移生成N-(α-芳基酰基)胍。产物通过与LiAlH4处理转化为相应的α-芳基乙酰胺。
• Divergent Iron-Catalyzed Coupling of<i>O</i>-Acyloximes with Silyl Enol Ethers
  作者：Hai-Bin Yang、Nicklas Selander

  DOI：10.1002/chem.201605636

  日期：2017.2.3

  An iron‐catalyzed coupling reaction of O‐acyloximes and O‐benzoyl amidoximes with silyl enol ethers is reported. The protocol provides access to functionalized pyrroles, 1,6‐ketonitriles, pyrrolines and imidazolines via carbon‐centered radicals generated from an initially formed iminyl radical. The intramolecular cyclization and ring‐opening processes of the iminyl radical take place preferentially

  据报道，O-酰基肟和O-苯甲酰a肟与甲硅烷基烯醇醚的铁催化偶联反应。该协议提供了通过最初形成的亚胺基生成的碳中心基团来访问官能化的吡咯，1,6-酮腈，吡咯啉和咪唑啉的途径。亚胺基的分子内环化和开环过程优先于通过1,3-氢转移进行的反应，从而提供了对肟催化的铁催化反应的见解。廉价且环保的铁催化剂，广泛的底物范围和官能团的相容性使该方案可用于合成有价值的含氮产物。
• Synthetic Studies on and Mechanistic Insight into [W(CO)5(L)]-Catalyzed Stereoselective Construction of Functionalized Bicyclo[5.3.0]decane Frameworks
  作者：Yuji Onizawa、Masahiro Hara、Takuya Hashimoto、Hiroyuki Kusama、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1002/chem.201001003

  日期：2010.9.17

  afford silyl‐substituted bicyclo[5.3.0]decanes, which were highly useful as synthetic intermediates. Stereochemical studies concerning the silyl enol ether moiety suggested that two types of reaction pathway for the formation of seven‐membered rings were present. The reaction of (Z)‐enol silyl ethers proceeded through Cope rearrangement of cis‐divinylcyclopropane intermediates, and that of (E)‐enol silyl

  立体选择性制备各种合成有用的功能化双环[5.3.0]癸烷衍生物是基于[W]催化的炔烃的亲电活化作用，通过3-硅氧基-1,3,9-三烯-7-炔炔衍生物的串联环化而实现的。 （CO）5（L）]。该反应在光辐照下顺利进行，并且将各种底物环化，得到相应的双环化合物，该双环化合物具有立体定向的至多四个手性中心。甲硅烷氧基二烯与甲硅烷基取代基（相当于羟基）的反应也广泛地进行，得到甲硅烷基取代的双环[5.3.0]癸烷，作为合成中间体非常有用。关于甲硅烷基烯醇醚部分的立体化学研究表明，存在两种类型的七元环形成反应途径。（Z）-烯醇甲硅烷基醚的反应通过顺-二乙烯基环丙烷中间体的Cope重排和（E）-烯醇甲硅烷基醚，是通过将δ位的二烯基钨物种加到金属原子上的1,4-来实现的。在甲硅烷氧​​基二烯衍生物与甲硅烷基取代基的反应中，所有可能的非对映异构体都可以通过改变甲硅烷基烯醇醚和烯炔部分的几何构型选择性合成。
• REACTIONS OF PERFLUOROALKANE-SULFONYL CHLORIDES WITH SILYL ENOL ETHERS CATALYZED BY A RUTHENIUM(II) PHOSPHINE COMPLEX
  作者：Nobumasa Kamigata、Kumiko Udodaira、Toshio Shimizu

  DOI：10.1080/10426509708031590

  日期：1997.10.1

  Abstract Reactions of trifluoromethane- and tridecafluorohexanesulfonyl chlorides with silyl enol ethers have been investigated in the presence of a ruthenium(II) phosphine complex. Perfluoroalkylation and chlorination occurred depending on the substituent of silyl enol ether; i.e. perfluoroalkylated compound was selectively obtained in the reactions with silyl enol ether possessing an electron-withdrawing

  摘要 在钌 (II) 膦配合物存在下，研究了三氟甲烷和十三氟己烷磺酰氯与甲硅烷基烯醇醚的反应。全氟烷基化和氯化反应的发生取决于甲硅烷基烯醇醚的取代基；即与具有吸电子基团的甲硅烷基烯醇醚反应选择性地得到全氟烷基化化合物，而与具有给电子基团的甲硅烷基烯醇醚反应选择性地生成氯化物。
• Difluorohomologation of Ketones
  作者：Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00097

  日期：2015.2.6

  CF2 fragment is described. The reaction involves silylation, room-temperature difluorocyclopropanation of silyl enol ethers, and selective ring opening of cyclopropanes under acidic conditions. The whole three-step sequence is conveniently performed in a one-pot mode.

  描述了一种使CF 2片段与酮同源的方法。该反应包括甲硅烷基化，甲硅烷基烯醇醚的室温二氟环丙烷化和在酸性条件下环丙烷的选择性开环。整个三步顺序可在一锅模式下方便地执行。