(2R)-2-甲基-2-苯基环氧乙烷 | 21019-52-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2R)-2-甲基-2-苯基环氧乙烷
• 英文名称: (R)-2-methyl-2-phenyloxirane
• 英文别名: (R)-α-methylstyrene oxide；α-methylstyrene epoxide；α-methyl-styrene oxide；2-methyl-2-phenyloxirane；(2R)-2-methyl-2-phenyloxirane
• CAS: 21019-52-3
• 化学式: C₉H₁₀O
• 分子量: 134.178
• InChiKey: MRXPNWXSFCODDY-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  195.6±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.02 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R)-2-甲基-2-苯基环氧乙烷 在 Crabtree's catalyst 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 20.0 ℃ 、300.01 kPa 条件下， 反应 24.0h， 生成 2-苯基丙醛
  参考文献：
  名称：

  轻度铱催化的环氧异构化。计算见解及其在β-烷基胺合成中的应用

  摘要：

  描述了使用容易获得的Crabtree试剂将环氧化物异构化为醛的方法。使用吡咯烷作为亚胺形成催化剂，通过一锅还原胺化将醛转化为合成有用的胺。该反应在非常温和的条件下以较低的催化剂负载量进行。该过程操作简单，并且可以接受各种功能组。DFT对其机理的研究表明，异构化是通过具有低能垒的氢化铱机理进行的，与温和的反应条件相符。

  DOI：

  10.1002/adsc.201900372
• 作为产物：
  描述：

  2-苯基-1-丙烯 在 ruthenium trichloride 、 三甲基乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以24%的产率得到(2R)-2-甲基-2-苯基环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  酰化蛋白衍生的多核人工金属酶作为苯乙烯衍生物的对映选择性二羟基化和环氧化的催化剂

  摘要：

  人工金属酶（AME's）是一类有趣的选择性催化剂，其中蛋白质的手性环境用作催化金属的手性配体。通常，酶的活性位点被催化活性金属修饰。在这里，我们提出一种方法，其中商业蛋白溶菌酶（LYS）和牛血清白蛋白（BSA）可以转化为高活性和对映选择性AME。这是通过蛋白质一级氨基的酰化来实现的，该氨基在蛋白质的核心中提供了金属盐。一系列不同的酰化LYS和BSA与K 2 OsO 2（OH）4，RuCl 3和Ti（OMe）4反应分别测试了共轭物在苯乙烯及其衍生物的二羟基化和环氧化中的催化活性。最适合二羟基化的系统是与K 2 OsO 2（OH）4共轭的完全乙酰化的LYS ，它可以将苯乙烯转化为1,2-苯基乙二醇，对映选择性为95％  ee（S）。用己酸完全酰化并与每摩尔蛋白质三摩尔RuCl 3偶联的BSA显示出最高的ee值，其苯乙烯转化为相应的环氧化物的对映选择性超过80％  ee（R），TON大于2500

  DOI：

  10.1002/chem.201802185

文献信息

• Engineered P450pyr monooxygenase for asymmetric epoxidation of alkenes with unique and high enantioselectivity
  作者：Aitao Li、Ji Liu、Son Q. Pham、Zhi Li

  DOI：10.1039/c3cc46675b

  日期：——

  A triple mutant of P450pyr monooxygenase (P450pyrTM) catalysed the epoxidation of several para-substituted styrenes as the first enzyme showing high (R)-enantioselectivity and high conversion, demonstrated a broad substrate range, and showed high enantioselectivity for the epoxidation of an unconjugated 1,1-disubstituted alkene, 2-methyl-3-phenyl-1-propene, and a cyclic alkene, N-phenoxycarbonyl-1,2,5,6-tetrahydropyridine, respectively.

  P450pyr单加氧酶的三重突变体（P450pyrTM）作为首个展现出高（R）对映选择性和高转化率的酶，催化了几种对位取代苯乙烯的环氧化反应，其底物范围广泛，并对非共轭的1,1-二取代烯烃——2-甲基-3-苯基-1-丙烯，以及环烯烃——N-苯氧羰基-1,2,5,6-四氢吡啶的环氧化反应表现出高对映选择性。
• Biomimetic Non-Heme Iron-Catalyzed Epoxidation of Challenging Terminal Alkenes Using Aqueous H2O2 as an Environmentally Friendly Oxidant
  作者：Fingerhut、Vargas-Caporali、Leyva-Ramírez、Juaristi、Tsogoeva

  DOI：10.3390/molecules24173182

  日期：——

  Catalysis mediated by iron complexes is emerging as an eco-friendly and inexpensive option in comparison to traditional metal catalysis. The epoxidation of alkenes constitutes an attractive application of iron(III) catalysis, in which terminal olefins are challenging substrates. Herein, we describe our study on the design of biomimetic non-heme ligands for the in situ generation of iron(III) complexes

  与传统的金属催化相比，由铁配合物介导的催化正在成为一种环保且廉价的选择。烯烃的环氧化构成了铁（III）催化的有吸引力的应用，其中末端烯烃是具有挑战性的底物。在此，我们描述了我们对用于原位生成铁 (III) 配合物的仿生非血红素配体的设计及其作为末端烯烃环氧化的潜在催化剂的评估。由于众所周知氧化酶的活性位点可能涉及组氨酸的咪唑片段，因此最初评估了各种简单的咪唑衍生物（七种化合物）以寻找最佳反应条件并随后开发更精细的氨基酸衍生肽用于对映选择性环氧化的类似手性配体（10 种衍生物）。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of 2,2-Disubstituted Terminal Epoxides via Dimethyloxosulfonium Methylide Addition to Ketones
  作者：Toshihiko Sone、Akitake Yamaguchi、Shigeki Matsunaga、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja803864p

  日期：2008.8.1

  Catalytic asymmetric Corey-Chaykovsky epoxidation of ketones with dimethyloxosulfonium methylide 2 using an LLB 1a + Ar3P O complex proceeded smoothly at room temperature, and 2,2-disubstituted terminal epoxides were obtained in high enantioselectivity (91-97%) and yield (>88-99%) from a broad range of methyl ketones with 1-5 mol % catalyst loading. The use of achiral additive Ar3P O 5i was important

  使用 LLB 1a + Ar3PO 络合物对酮与二甲基氧锍 2 的催化不对称 Corey-Chaykovsky 环氧化反应在室温下顺利进行，并以高对映选择性 (91-97%) 和产率 (>88) 获得了 2,2-二取代末端环氧化物-99%) 来自各种甲基酮，催化剂负载量为 1-5 mol%。非手性添加剂 Ar3PO 5i 的使用对于实现高对映选择性很重要。
• A Diacetate Ketone-Catalyzed Asymmetric Epoxidation of Olefins
  作者：Bin Wang、Xin-Yan Wu、O. Andrea Wong、Brian Nettles、Mei-Xin Zhao、Dajun Chen、Yian Shi

  DOI：10.1021/jo900330n

  日期：2009.5.15

  A fructose-derived diacetate ketone has been shown to be an effective catalyst for asymmetric epoxidation. High ee values have been obtained for a variety of trans and trisubstituted olefins including electron-deficient α,β-unsaturated esters as well as certain cis olefins.

  果糖衍生的二乙酸酮已被证明是不对称环氧化的有效催化剂。各种反式和三取代烯烃（包括缺电子 α,β-不饱和酯以及某些顺式烯烃）都获得了高 ee 值。
• Microbiological Transformations 43. Epoxide Hydrolases as Tools for the Synthesis of Enantiopure α-Methylstyrene Oxides:  A New and Efficient Synthesis of (<i>S</i>)-Ibuprofen
  作者：M. Cleij、A. Archelas、R. Furstoss

  DOI：10.1021/jo982101+

  日期：1999.7.1

  the enantioselectivity of these biohydrolyses strongly depends on the nature of the enzyme and of the substituent. Using some of these enzymes, this approach allows to prepare these epoxides in high optical purity. The potentiality to perform efficient preparative-scale resolution using such a biocatalyst was illustrated by the four-step synthesis of (S)-ibuprofen, a nonsteroidal antiinflammatory drug

  使用来自不同来源的 10 种环氧化物水解酶研究了在芳环上不同取代的各种 α-甲基苯乙烯氧化物衍生物的生物水解。我们的结果表明，这些生物水解的对映选择性在很大程度上取决于酶和取代基的性质。使用这些酶中的一些，该方法允许以高光学纯度制备这些环氧化物。(S)-布洛芬是一种非甾体抗炎药和家用止痛药，是全球销量前十的药物之一，其四步合成说明了使用这种生物催化剂进行高效制备级拆分的潜力。使用组合化学酶促策略，