(2S,4aR,8aR)-2-(2,5,5,8a-tetramethyloctahydrochromen-2-yl)ethyl phenylacetate | 851051-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (2S,4aR,8aR)-2-(2,5,5,8a-tetramethyloctahydrochromen-2-yl)ethyl phenylacetate
• 英文别名: (-)-2-((2S,4aR,8aR)-2,5,5-8a-tetramethyloctahydrochromen-2-yl)ethyl phenylacetate；2-[(2S,4aR,8aR)-2,5,5,8a-tetramethyl-3,4,4a,6,7,8-hexahydrochromen-2-yl]ethyl 2-phenylacetate
• CAS: 851051-02-0
• 化学式: C₂₃H₃₄O₃
• 分子量: 358.521
• InChiKey: ANZNBJHFEMEASN-WTIAFYNJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4aR,8aR)-2-(2,5,5,8a-tetramethyloctahydrochromen-2-yl)ethyl phenylacetate 在 lithium hydroxide 、 三丁基膦 、 双氧水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (5R,8S,10R)-(+)-8-epicaparrapi oxide
  参考文献：
  名称：

  人工环化酶诱导的酸敏感（-）-caparrapi氧化物和（+）-8-epicaparrapi氧化物的仿生合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸-可以从法尼醇（9）合成不对称的酸敏感（-）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）。辅助手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导的多烯环化是关键步骤。此外，可以通过克服底物控制的试剂控制，由具有88％ds的（S）-nerolidol（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2双不对称诱导的-3和（R）-LBA具有> 99％ds的ds。

  DOI：

  10.1021/ol050295r
• 作为产物：
  描述：

  反式,反式-金合欢醇 在 4 A molecular sieve 2,4,6-三甲基吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 1-氯丙烷 、 chiral (S)-catechol derivative 、 四氯化锡 、 红铝 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2S,4aR,8aR)-2-(2,5,5,8a-tetramethyloctahydrochromen-2-yl)ethyl phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  人工环化酶诱导的酸敏感（-）-caparrapi氧化物和（+）-8-epicaparrapi氧化物的仿生合成。

  摘要：

  [反应：请参阅文字]使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸-可以从法尼醇（9）合成不对称的酸敏感（-）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）。辅助手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导的多烯环化是关键步骤。此外，可以通过克服底物控制的试剂控制，由具有88％ds的（S）-nerolidol（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2双不对称诱导的-3和（R）-LBA具有> 99％ds的ds。

  DOI：

  10.1021/ol050295r

文献信息

• Biomimetic synthesis of acid-sensitive (−)- and (+)-caparrapi oxides, (−)- and (+)-8-epicaparrapi oxides, and (+)-dysifragin induced by artificial cyclases
  作者：Muhammet Uyanik、Kazuaki Ishihara、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1016/j.bmc.2005.04.029

  日期：2005.9

  Asymmetric total syntheses of acid-sensitive (-)- and (+)-caparrapi oxides (1) and (+)-8-epicaparrapi oxide (2) from farnesol (10) are achieved using Sharpless-Katsuki epoxidation and Lewis acid-assisted chiral Bronsted acid (chiral LBA)-induced polyene cyclization as key steps. The relative configuration of (+)-dysifragin (4) is determined by a single-crystal X-ray diffraction and its total synthesis is accomplished

  使用Sharpless-Katsuki环氧化和Lewis酸辅助可实现法呢醇（10）对酸敏感性（-）-和（+）-caparrapi氧化物（1）和（+）-8-epicaparrapi氧化物（2）的不对称总合成。手性布朗斯台德酸（手性LBA）诱导多烯环化是关键步骤。（+）-dysifragin（4）的相对构型由单晶X射线衍射确定，其总合成由（+）-1的非对映选择性环氧化完成。此外，可以通过克服了底物控制的试剂控制从具有88％ds的（S）-神经节醇（3）和（R）-LBA直接合成（-）-1，而从（R）获得（-）-2 ）-3和（R）-LBA的双不对称诱导具有> 99％ds。