(1E,3E)-1-碘-3-甲基-5-(四氢吡喃-2-氧基)戊-1,3-二烯 | 138846-08-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 中文名称: (1E,3E)-1-碘-3-甲基-5-(四氢吡喃-2-氧基)戊-1,3-二烯
• 英文名称: (1E,3E)-1-iodo-3-methyl-5-(tetrahydropyran-2-yloxy)penta-1,3-diene
• 英文别名: 2-[(2E,4E)-5-iodo-3-methylpenta-2,4-dienoxy]oxane
• CAS: 138846-08-9
• 化学式: C₁₁H₁₇IO₂
• 分子量: 308.159
• InChiKey: FDDWVGYPBFMNIJ-YLNKAEQOSA-N

物化性质

• 沸点：
  340.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1E,3E)-1-碘-3-甲基-5-(四氢吡喃-2-氧基)戊-1,3-二烯 在 正丁基锂 、 三甲基氯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 hexanes 、 乙醚 为溶剂， 反应 6.84h， 生成 维生素A
  参考文献：
  名称：

  类视黄醇立体控制合成中有机硅化合物的交叉偶联反应

  摘要：

  本文介绍了在高度收敛的类视色素方法中使用Hiyama交叉偶联反应的完整过程，其中关键步骤是构建中央C10C11键。氧活化的二烯基硅烷（乙氧基硅烷和硅烷醇）的两个家族的代表，以及所有已报告的“安全捕获”硅烷醇家族的代表（丁烯，氢化硅烷，烯丙基，苄基，芳基，2-吡啶基和2-噻吩基硅烷）通过用钯催化剂和亲核活化剂处理，选择性和立体定向偶联到适当的亲电子试剂上）。既清一色反式和11-顺式-retinoids，和它们的链脱甲基化类似物，以良好产率，而不管几何形状（获得é /Z）和每个片段中的空间拥塞。这项全面的研究最终确定了Hiyama交叉偶联反应，其反应条件温和，稳定，易于制备，具有生态优势的硅基偶联伙伴，是迄今为止报道的最有效的类维生素A途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201103360
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二氢-2H-吡喃 、 (2E,4E)-5-iodo-3-methylpenta-2,4-dien-1-ol 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.0h， 以92%的产率得到(1E,3E)-1-碘-3-甲基-5-(四氢吡喃-2-氧基)戊-1,3-二烯
  参考文献：
  名称：

  类视黄醇立体定向合成中的Hiyama交叉偶联反应

  摘要：

  页面144。已添加支持信息。论文发表时错误地省略了此信息。一般方法，实验程序，光谱数据表和NMR光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。本文尚未被其他出版物引用。一般方法，实验程序，光谱数据表和NMR光谱。可通过Internet（http://pubs.acs.org）免费获得此材料。

  DOI：

  10.1021/ol101513n

文献信息

• Hiyama Cross-Coupling Reaction in the Stereospecific Synthesis of Retinoids
  作者：Javier Montenegro、Julián Bergueiro、Carlos Saá、Susana López

  DOI：10.1021/ol802551a

  日期：2009.1.1

  application of the Hiyama reaction to the synthesis of retinoids is reported. A range of organosilicon moieties (siloxanes, silanols and three kinds of “safety-catch” silanols) were successfully coupled, under activation, to obtain trans-retinol or 11-cis-retinol with high yield and stereoselectivity. The advantageous properties of the silicon-based coupling partners and the mild reaction conditions firmly

  据报道，Hiyama反应在类视黄醇合成中的首次应用。在活化作用下，成功地偶联了一系列有机硅部分（硅氧烷，硅烷醇和三种“安全捕获”硅烷醇），从而以高收率和立体选择性获得了反式视黄醇或11-顺式视黄醇。硅基偶合剂的优越性能和温和的反应条件牢固地将Hiyama反应确立为类维生素A领域中传统Suzuki和Stille偶合剂的可行（甚至更好）的替代品。
• Highly selective synthesis of vitamin A and its derivatives. Critical comparison of some known palladium-catalyzed alkenyl-alkenyl coupling reactions
  作者：Ei-ichi Negishi、Zbyslaw Owczarczyk

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)93574-3

  日期：1991.11

  Vitamin A has been synthesized cleanly and selectively with essentially complete control of stereo- and regiochemistry in four linear and six overall steps from beta-ionone and (E)-3-methyl-2-penten-4-yn-1-ol via Pd-catalyzed cross coupling of an alkenylzinc with an alkenyl iodide; the use of other metals, such as Al, Zr, Mg, B, Cu, and Sn, being inferior to that of Zn.