methyl 3-(thiophen-2-yl)propiolate | 6824-26-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 3-(thiophen-2-yl)propiolate
• 英文别名: methyl 3-thiophen-2-ylprop-2-ynoate
• CAS: 6824-26-6
• 化学式: C₈H₆O₂S
• 分子量: 166.2
• InChiKey: ISIABEIVNYSSSY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54-55 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  257.0±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  54.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-(thiophen-2-yl)propiolate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 以72%的产率得到(2-thienyl)propiolic acid
  参考文献：
  名称：

  Preparation of arylpropiolate esters from trichlorocyclopropenium cation and elaboration of the esters to unsymmetrical 1,4-pentadiyn-3-ones and unsymmetrical tellurapyranones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00392a031
• 作为产物：
  描述：

  2-乙炔噻吩 在 4,7-二苯基-1,10-菲罗啉 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 反应 14.0h， 生成 methyl 3-(thiophen-2-yl)propiolate
  参考文献：
  名称：

  将CO2插入CH键中的无盐策略：炔烃的催化羟甲基化

  摘要：

  铜（I）催化剂可通过使用合适的有机碱将二氧化碳插入炔烃的C H键中，利用该有机碱在热力学上可实现对羧酸盐的氢化以及碱的再生。在催化氯化铜（I）/ 4,7-二苯基-1,10-菲咯啉，聚合物结合的三苯基膦和2,2,6,6-四甲基哌啶为碱的情况下，末端炔烃在15 bar CO下进行羧化反应2，室温。过滤后，可以在铑/钼催化剂下将炔羧酸铵氢化为伯醇和水，以再生胺碱。这证明了无盐整体工艺的可行性，在该工艺中，二氧化碳可充当CH功能中C1的基石。

  DOI：

  10.1002/chem.201800526

文献信息

• Three-Component Coupling of Acyl Fluorides, Silyl Enol Ethers, and Alkynes by P(III)/P(V) Catalysis
  作者：Hayato Fujimoto、Momoka Kusano、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c10042

  日期：2021.11.10

  three-component coupling of acyl fluorides, silyl enol ethers, and alkynoates. The key to the success of the reaction is the formal transmetalation between pentacoordinate P(V) species (i.e., fluorophosphorane) and a silyl enol ether, which allows for C–C bond formation between the polarity-mismatched sites. The bond formation that cannot be attained even by transition metal catalysis is accomplished

  我们在此报道了通过酰基氟、甲硅烷基烯醇醚和炔酸酯的三组分偶联的膦催化氢化乙烯基化反应。反应成功的关键是五配位 P(V) 物质（即氟代正膦）和甲硅烷基烯醇醚之间的形式转移金属化，这允许在极性不匹配的位点之间形成 C-C 键。即使通过过渡金属催化也无法实现的键形成是通过 P(III)/P(V) 歧管完成的。
• Oligosubstituted Pyrroles Directly from Substituted Methyl Isocyanides and Acetylenes
  作者：Alexander V. Lygin、Oleg V. Larionov、Vadim S. Korotkov、Armin de Meijere

  DOI：10.1002/chem.200801395

  日期：2009.1

  methyl isocyanides 1 onto the triple bond of electron‐deficient acetylenes 2 represents a direct and convenient approach to oligosubstituted pyrroles 3. The scope and limitations of this reaction (24 examples, 25–97 % yield) are reported along with an optimization of the reaction conditions and a rationalization of the mechanism. In addition, a related newly developed CuI‐mediated synthesis of 2,3‐disubstituted

  α-金属化甲基异氰酸酯1在缺电子乙炔2的三键上的正式环加成反应是低取代吡咯3的直接便捷方法。报道了该反应的范围和局限性（24个实例，产率为25-97％），以及对反应条件的优化和机理的合理化。此外，还描述了相关的新开发的Cu I介导的，由未活化的末端炔烃衍生的乙炔铜与取代的甲基异氰酸酯反应的2，3-二取代的吡咯的合成方法（11个实例，产率为5-88％）。
• Organocatalytic <i>trans</i> Phosphinoboration of Internal Alkynes
  作者：Russell G. Fritzemeier、Jan Nekvinda、Christopher M. Vogels、Carol Ann Rosenblum、Carla Slebodnick、Stephen A. Westcott、Webster L. Santos

  DOI：10.1002/anie.202006096

  日期：2020.8.17

  We report the first trans phosphinoboration of internal alkynes. With an organophosphine catalyst, alkynoate esters and the phosphinoboronate Ph2P‐Bpin are efficiently converted into the corresponding trans‐α‐phosphino‐β‐boryl acrylate products in moderate to good yield with high regio‐ and Z‐selectivity. This reaction operates under mild conditions and demonstrates good atom economy, requiring only

  我们报告了内部炔烃的第一次反式膦酰硼化。使用有机膦催化剂，可以将烷基酸酯和膦基硼酸酯Ph 2 P-Bpin有效地转化为相应的反式-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品，并具有较高的区域选择性和Z选择性。该反应在温和的条件下进行，显示出良好的原子经济性，仅需要适度过量的膦基硼酸酯。X射线晶体学实验允许对史无前例的，高度致密的（Z）-α-膦基-β-硼丙烯酸酯产品进行结构分配。
• Rhodium(III)-Catalyzed Redox-Neutral Cascade [3 + 2] Annulation of <i>N</i>-Phenoxyacetamides with Propiolates via C–H Functionalization/Isomerization/Lactonization
  作者：Jin-Long Pan、Peipei Xie、Chao Chen、Yu Hao、Chang Liu、He-Yuan Bai、Jun Ding、Li-Ren Wang、Yuanzhi Xia、Shu-Yu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03082

  日期：2018.11.16

  A Rh(III)-catalyzed cascade [3 + 2] annulation of N-phenoxyacetamides with propiolates under mild conditions using the internal oxidative O–N bond as the directing group has been achieved. This catalytic system provides a regio- and stereoselective access to benzofuran-2(3H)-ones bearing exocyclic enamino motifs with exclusive Z configuration selectivity, acceptable to good yields and good functional

  在内部条件下，使用内部氧化性O–N键作为导向基团，在温和条件下，Rh（III）催化了N-苯氧基乙酰胺与丙酸酯的级联[3 + 2]环化反应。该催化体系提供了具有苯环呋喃-2（3 H）-的带有环外烯胺基的苯并呋喃和立体选择通道，并具有独特的Z构型选择性，可以接受良好的收率和良好的官能团相容性。通过实验和密度泛函理论研究进行的机理研究表明，该反应可能涉及C–H官能化/异构化/内酯化的连续过程。
• Catalytic Dearomatization Approach to Quinolizidine Alkaloids: Five Step Total Synthesis of (±)-Lasubine II
  作者：Michael J. James、Niall D. Grant、Peter O’Brien、Richard J. K. Taylor、William P. Unsworth

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03017

  日期：2016.12.16

  operationally simple and mild reaction conditions are a significant improvement over previously reported thermal cyclizations. The quinolizinone products were also used in a novel dearomatization strategy to prepare 0.53 g of the alkaloid lasubine II in five steps and 36% overall yield.

  描述了吡啶-，异喹啉-和吡嗪-炔酮的一系列高产率的银（I）催化的环化反应。与先前报道的热环化反应相比，操作简单且温和的反应条件有了显着改善。喹唑嗪酮产品还用于新型脱芳香化策略中，分五步制备0.53 g生物碱Lasubine II，总产率为36％。