1-频哪醇-2-(1,8)萘二胺联硼酸酯 | 1214264-88-6

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸酯
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 1-频哪醇-2-(1,8)萘二胺联硼酸酯
• 英文名称: 2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,3-dihydro-1H-naphtho[1,8-de][1,3,2]diazaborinine
• 英文别名: Bpin-Bdan；(pin)B-B(dan)；3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 1214264-88-6
• 化学式: C₁₆H₂₀B₂N₂O₂
• 分子量: 293.969
• InChiKey: WWUSOISWGYNXKX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186.7-187.4 °C
• 沸点：
  384.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.34
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2934999090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  存储条件为2-8°C，并需置于惰性气体环境中。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-频哪醇-2-(1,8)萘二胺联硼酸酯 在 palladium on activated charcoal 、 (CyAPDI)CoCH3 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 23.0~50.0 ℃ 、405.33 kPa 条件下， 反应 65.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  硼活化作用使位阻烯烃的钴催化不对称氢化成为可能

  摘要：

  使用 C1-对称吡啶（二亚胺）以高产率和对映选择性氢化分别带有一个 -[BPin]（BPin = pinacolatoboryl）和一个 -[BDan]（BDan = 1,8-diaminonaphthalatoboryl）取代基的不对称 1,1-二硼烷基烯烃(PDI) 钴络合物。用一系列 2-烷基、2-芳基和 2-硼基取代的 1,1-二硼基烯烃观察到高活性和立体选择性，产生对映体富集的二硼基烷烃结构单元。底物取代效应的系统研究确定了硼取代基的关键激活作用中的竞争性空间和电子需求，由此空间上不受阻碍的硼酸盐，如 -[BDan]、-[BCat]（BCat = 儿茶酚硼），和 -[Beg]（Beg = ethyleneglycolatoboryl）通过启用不可逆的 α-硼插入途径来实现三取代烯烃的具有挑战性的氢化，从而促进三取代烯烃的氢化。1,1-二硼基烯烃的氘标记研究支持插入途径，生成手性中

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12214
• 作为产物：
  描述：

  频哪醇 、 1,8-二氨基萘 在 盐酸 、 四次甲氨基乙硼烷 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 以4.38 g的产率得到1-频哪醇-2-(1,8)萘二胺联硼酸酯
  参考文献：
  名称：

  Iwadate, Noriyuki; Suginome, Michinori, Journal of the American Chemical Society, 2010, vol. 132, p. 2548 - 2549

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  甲醇 、 4-己烯-3-酮 在 1-频哪醇-2-(1,8)萘二胺联硼酸酯 、 sodium t-butanolate 作用下， 反应 16.0h， 生成 5-甲氧基己烷-3-酮
  参考文献：
  名称：

  选择性Bpin的清晰示例？硼共轭物的Bdan活化和精确的Bdan转移

  摘要：

  激活所述非对称BPIN 与醇盐引线Bdan二硼试剂，以两个可能的加合物的形成：的MeO - →BPIN  Bdan或的MeO - →Bdan  BPIN。实验和理论研究确认的MeO - →BPIN相互作用是优选的并且一个C从而选择性形成在与活化的CC键反应Bdan键。

  DOI：

  10.1002/chem.201304615

文献信息

• Efficient metal-free photochemical borylation of aryl halides under batch and continuous-flow conditions
  作者：Kai Chen、Shuai Zhang、Pei He、Pengfei Li

  DOI：10.1039/c5sc04521e

  日期：——

  A rapid, chemoselective and metal-free C-B bond-forming reaction of aryl iodides and bromides in aqueous solution at low temperatures was discovered. This reaction is amenable to batch and continuous-flow conditions...

  发现了在低温下，水溶液中芳基碘化物和溴化物的快速，化学选择性和无金属的CB键形成反应。该反应适合间歇和连续流动条件...
• Unsymmetrical 1,1-diborated multisubstituted sp³-carbons formed via a metal-free concerted-asynchronous mechanism
  作者：Ana B. Cuenca、Jessica Cid、Diego García-López、Jorge J. Carbó、Elena Fernández

  DOI：10.1039/c5ob01523e

  日期：——

  unsymmetrical 1,1-diboration of diazo compounds, formed in situ from aldehydes and cyclic and non-cyclic ketones, in the absence of any transition metal complex. The heterolytic cleavage of the mixed diboron reagent, Bpin–Bdan, and the formation of two geminal C–Bpin and C–Bdan bonds has been rationalised based on DFT calculations to occur via a concerted-asynchronous mechanism. Diastereoselection is attained

  我们已经通过实验证明了在没有任何过渡金属络合物的情况下，由醛，环状和非环状酮原位形成的重氮化合物的不对称1,1-二硼化反应。混合双硼试剂Bpin–Bdan的异源裂解，以及两个双键C–Bpin和C–Bdan键的形成已根据DFT计算合理化，并通过协调异步机制进行。在取代的环己酮上实现了非对映选择，DFT研究提供了对选择性起源的理解。从多取代的sp 3-碳进行的Bpin的醇盐辅助的选择性脱硼和Bdan稳定的碳负离子的产生容易进行选择性的原脱硼序列。
• Synthesis of Alkenylboronates from <i>N</i>-Tosylhydrazones through Palladium-Catalyzed Carbene Migratory Insertion
  作者：Yifan Ping、Rui Wang、Qianyue Wang、Taiwei Chang、Jingfeng Huo、Ming Lei、Jianbo Wang

  DOI：10.1021/jacs.1c02331

  日期：2021.7.7

  The palladium-catalyzed oxidative borylation reaction of N-tosylhydrazones has been developed. The reaction features mild conditions, broad substrate scope, and good functional group tolerance. It thus represents a highly efficient and practical method for the synthesis of di-, tri-, and tetrasubstituted alkenylboronates from readily available N-tosylhydrazones. One-pot Suzuki coupling and other transformations

  已经开发了钯催化的N-甲苯磺酰腙的氧化硼化反应。该反应具有条件温和、底物范围广、官能团耐受性好等特点。因此，它代表了一种从容易获得的N-甲苯磺酰腙合成二、三和四取代的烯基硼酸酯的高效和实用的方法。一锅 Suzuki 耦合和其他转换突出了该方法的综合效用。DFT 计算表明，钯-卡宾的形成和随后的硼基迁移插入是催化循环中的关键步骤。在三取代的链烯基硼酸酯形成过程中观察到的高立体选择性可以通过变形相互作用分析和 NBO 分析来解释。
• Direct introduction of a naphthalene-1,8-diamino boryl [B(dan)] group by a Pd-catalysed selective boryl transfer reaction
  作者：Liang Xu、Pengfei Li

  DOI：10.1039/c5cc00231a

  日期：——

  reagent, B(pin)-B(dan), has been utilised in the Pd-catalysed borylation of aryl bromides and chlorides. Remarkably selective formation of aryl-B(dan) bonds is established. This represents a direct and efficient way to introduce masked boronic acids. The synthetic usefulness of this reaction is demonstrated in the preparation of boron-differentiated di- and polyboron compounds.

  非对称二硼试剂B（pin）-B（dan）已用于芳基溴化物和氯化物在Pd催化的硼化反应中。建立了芳基-B（dan）键的显着选择性形成。这代表了引入掩蔽的硼酸的直接而有效的方法。该反应的合成有用性在硼分化的二硼和多硼化合物的制备中得到了证明。
• Chemo-, Regio-, and Stereoselective Copper(II)-Catalyzed Boron Addition to Acetylenic Esters and Amides in Aqueous Media
  作者：Amanda K. Nelson、Cheryl L. Peck、Sean M. Rafferty、Webster L. Santos

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00648

  日期：2016.5.20

  Aqueous conditions were developed for conducting an open-to-air, copper(II)-catalyzed addition of pinBBdan to alkynoates and alkynamides. The simple and mild β-borylation protocol proceeds in a remarkably chemo-, regio-, and stereoselective fashion to afford 1,8-diaminonaphthalene protected (Z)-β-boryl enoates and primary, secondary, and tertiary enamides in good to excellent yields. These reactions

  开发了在露天条件下进行铜（II）催化的pinBBdan加至炔酸和炔酰胺中的露天条件。简单而温和的β-硼化协议以显着的化学，区域和立体选择性方式进行，从而以良好的产率提供了1,8-二氨基萘保护的（Z）-β-硼烯酸酯和伯，仲和叔酰胺。 。这些反应显示出对各种烷基，芳基和杂原子官能团的高耐受性，并提供了对各种乙烯基硼酸衍生物的方便获得。