2,8,14,20-tetraisobutyl-4,10,16,22-tetrahydroxy-6,12,18,24-tetramethoxycalix[4]arene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2,8,14,20-tetraisobutyl-4,10,16,22-tetrahydroxy-6,12,18,24-tetramethoxycalix[4]arene
• 英文别名: 6,12,18,24-tetramethoxy-2,8,14,20-tetrakis(2-methylpropyl)resorcin[4]arene；(2R,8R,14R,20R)-6,12,18,24-tetramethoxy-2,8,14,20-tetrakis(2-methylpropyl)pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(24),3(28),4,6,9(27),10,12,15(26),16,18,21(25),22-dodecaene-4,10,16,22-tetrol
• 化学式: C₄₈H₆₄O₈
• 分子量: 769.031
• InChiKey: DSYWRCZBTQUONK-SEVDZJIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.8
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  118
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,8,14,20-tetraisobutyl-4,10,16,22-tetrahydroxy-6,12,18,24-tetramethoxycalix[4]arene 在 zinc(II) chloride 、 三氯氧磷 作用下， 反应 0.5h， 以40%的产率得到4-isopentyl-3-methoxyphenol
  参考文献：
  名称：

  扩展荧光香豆素[4]芳烃家族：改进的合成，π-延伸和表征

  摘要：

  使用良好优化的方法，以良好至极好的收率合成了构形灵活的荧光C烷基香豆素[4]芳烃及其π扩展衍生物，并对其可见光进行了研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201901189
• 作为产物：
  描述：

  [(2S,8S,14S,20S)-10,16,22-tris[[(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxo-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methylsulfonyloxy]-6,12,18,24-tetramethoxy-2,8,14,20-tetrakis(2-methylpropyl)-4-pentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3,5,7(28),9,11,13(27),15,17,19(26),21,23-dodecaenyl] [(1R,4S)-7,7-dimethyl-2-oxo-1-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanesulfonate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 36.0h， 以78%的产率得到2,8,14,20-tetraisobutyl-4,10,16,22-tetrahydroxy-6,12,18,24-tetramethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  樟脑磺酸盐衍生物对映体纯C4-对称四烷氧基间苯二酚[4]芳烃的制备及绝对构型

  摘要：

  一系列衍生自外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的非对映异构四樟脑磺酸盐的制备是通过与过量的 (S)(+)-10-樟脑磺酰氯在吡啶中反应，然后使用快速色谱分离来实现的。在四氢呋喃中使用正丁基锂对许多四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃进行四质子化，然后使用 (S)-(+)10-樟脑磺酰氯进行反应，得到相同的四樟脑磺酸盐。在选择性去质子化之后还制备了单、二和三樟脑磺酸盐。在与四异丙氧基和四环戊氧基间苯二酚 [4] 芳烃的反应中，仅形成单和二樟脑磺酸盐。X 射线晶体学分析确定了三种非对映异构纯四樟脑磺酸盐的绝对构型，包括由 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚 [4] 制备的非对映异构体。还使用 (R)-(-)-10-樟脑磺酰氯和 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚制备了一对额外的非对映异构体[4]是 ne，其中一个的结构通过额外的

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600591

文献信息

• Mannich andO-Alkylation Reactions of Tetraalkoxyresorcin[4]arenes – The Use of Some Products in Ligand-Assisted Reactions
  作者：Benjamin R. Buckley、Jonathan Y. Boxhall、Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、Mark R. J. Elsegood、Harry Heaney、Kathryn E. Holmes、Matthew J. McIldowie、Vickie McKee、Matthew J. McGrath、Mauro Mocerino、Andrew M. Poulton、Edward P. Sampler、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600590

  日期：2006.11

  microwave-assisted aprotic reaction conditions and the use of preformed iminium ion intermediates. When the reactions were carried out with the use of chiral bis(aminol) ethers, mixtures of diastereomers were obtained that could be separated by flash chromatography. The absolute configurations of the enantiomerically pure tetrabenzoxazine derivatives were established in some cases by X-ray crystallographic

  外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的 pK(a) 的测量解释了在经典反应条件下这些底物的尝试曼尼希反应中未能获得良好产率的原因。失败与缺乏足够浓度的亚胺离子有关，这是由于与母体八羟基间苯二酚 [4] 芳烃相比，四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的酸强度降低所致。然而，一系列衍生自外消旋四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃的曼尼希碱的制备是在微波辅助非质子反应条件下并使用预先形成的亚胺离子中间体完成的。当使用手性双（氨基）醚进行反应时，得到非对映异构体的混合物，可以通过快速色谱法进行分离。在某些情况下，通过 X 射线晶体学分析和核磁共振光谱数据的比较，确定了对映体纯四苯并恶嗪衍生物的绝对构型。使用过量的 2-溴-N-[(R)-(+)-(α-甲基苄基)]乙酰胺在含碳酸钾的乙腈中实现外消旋四甲氧基间苯二酚[4]芳烃的烷基化，对映选择性配体辅助还报道了在末端炔烃不存在和存在下使用二烷基锌试剂进行芳香醛的反应。(c)
• C4-Symmetric Alkoxyresorcin[4]arene Triflates: The Use of Palladium-Catalyzed Reactions in the Synthesis of Axially Chiral Derivatives with Amino- and/or Alkoxy-Substituents
  作者：Philip C. Bulman Page、Terence R. Bygrave、Yohan Chan、Harry Heaney、Vickie McKee

  DOI：10.1002/ejoc.201100122

  日期：2011.6

  of axially chiral tetraalkoxyresorcin[4]arenes (cyclochiral resorcinarenes) into the related tetrakis(triflates) in high yields is described; this provides an efficient source of chiral materials for use in palladium-catalyzed transformations, including the reductive removal of triflate groups and the synthesis of compounds that are formally derived from 3-aminophenol, providing axially chiral derivatives

  描述了轴向手性四烷氧基间苯二酚 [4] 芳烃（环手性间苯二酚）以高产率转化为相关的四（三氟甲磺酸酯）；这提供了用于钯催化转化的手性材料的有效来源，包括三氟甲磺酸酯基团的还原去除和形式上衍生自 3-氨基苯酚的化合物的合成，提供在上部边缘被氮取代的轴向手性衍生物.
• First Synthesis, Isolation and Characterization of Enantiomerically Pure and Inherently Chiral Resorc[4]arenes by Lewis Acid Cyclization of a Resorcinol Monoalkyl Ether
  作者：Michael Klaes、Ceno Agena、Markus Köhler、Maki Inoue、Takehiko Wada、Yoshihisa Inoue、Jochen Mattay

  DOI：10.1002/ejoc.200390197

  日期：2003.4

  auxiliary the inherently chiral pure enantiomers (+)-2 and (-)-2 were obtained. Further enantiomerically pure rccc-resorc[4]arenes were obtained by cyclization of (+)-3-[(2S)-2-methylbutoxy]-phenol (6) followed by chromatographic separation. The resulting diastereomeric resorc[4]arenes (+)-7a and (-)-7b were examined by CD spectroscopy, showing a perfect mirror image in all solvents examined. This indicates

  间苯二酚单烷基醚与脂肪醛的环化产生相应的 C-4 对称 rccc-间苯二酚 [4] 芳烃的外消旋混合物。这些异构体的分离是通过使用 (S)-(+)-10-樟脑磺酰氯对 rccc-2,8,14,20-四甲基间苯二酚 [4] 芳烃 (2) 进行单-O-官能化得到非对映体混合物来实现的(+)-5a 和 (-)-5b。除去手性助剂后，获得了本征手性纯对映异构体(+)-2和(-)-2。通过 (+)-3-[(2S)-2-甲基丁氧基]-苯酚 (6) 的环化，然后进行色谱分离，获得进一步对映体纯的 rccc-resorc[4] 芳烃。所得非对映体间苯二酚 [4] 芳烃 (+)-7a 和 (-)-7b 通过 CD 光谱进行检测，在所有检测的溶剂中显示出完美的镜像。这表明(+)-7a 和(-)-7b 的间苯二酚空腔基本上是彼此的对映异构体。((C) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA
• Leveraging Torsional and Steric Strains: A Pre‐macrocyclization Strategy Enables Conformation‐Specific Fullerene Binding in <i>m</i>‐Cyclophanes
  作者：Pawan Kumar、V. B. Raja Mani Kandan、Prabukumar Balakrishnan、P. K. Sudhadevi Antharjanam、Venkatakrishnan Parthasarathy

  DOI：10.1002/anie.202305005

  日期：2023.10.9

  Fine-tuning the torsion and steric effects of the lower-rim C-alkyls shows that resorcinarenes devoid of hydrogen bonding could be conformationally locked into a crown in a predetermined way. The fluorescent rigid deep-crown synthesized by a pre-macrocyclization route, free-of covalent tethering, captures C60 in solution and solid-states as opposed to the flexible counterparts.

  微调下缘 C-烷基的扭转和空间效应表明，缺乏氢键的间苯二芳烃可以以预定的方式构象锁定在冠中。通过预大环化途径合成的荧光刚性深冠，无共价束缚，与柔性对应物相反，捕获溶液和固态中的C 60 。
• The Preparation and Absolute Configurations of Enantiomerically PureC4-Symmetric Tetraalkoxyresorcin[4]arenes Obtained from Camphorsulfonate Derivatives
  作者：Benjamin R. Buckley、Philip C. Bulman Page、Yohan Chan、Harry Heaney、Michael Klaes、Matthew J. McIldowie、Vickie McKee、Jochen Mattay、Mauro Mocerino、Eduardo Moreno、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1002/ejoc.200600591

  日期：2006.11

  Hydrolytic removal of the camphorsulfonyl residue(s) from the various diastereoisomers gave enantiomers of known absolute configurations. In some cases, the chiral nonracemic tetraalkoxyresorcin[4]arenes were converted into known tetrabenzoxazine derivatives by using N,N-bis(methoxymethyl)[(S)-(-)-(a-methylbenzyl)]amine in thermal or microwave - assisted reactions. (c) Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA

  一系列衍生自外消旋四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃的非对映异构四樟脑磺酸盐的制备是通过与过量的 (S)(+)-10-樟脑磺酰氯在吡啶中反应，然后使用快速色谱分离来实现的。在四氢呋喃中使用正丁基锂对许多四甲氧基间苯二酚 [4] 芳烃进行四质子化，然后使用 (S)-(+)10-樟脑磺酰氯进行反应，得到相同的四樟脑磺酸盐。在选择性去质子化之后还制备了单、二和三樟脑磺酸盐。在与四异丙氧基和四环戊氧基间苯二酚 [4] 芳烃的反应中，仅形成单和二樟脑磺酸盐。X 射线晶体学分析确定了三种非对映异构纯四樟脑磺酸盐的绝对构型，包括由 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚 [4] 制备的非对映异构体。还使用 (R)-(-)-10-樟脑磺酰氯和 6,12,18,24-四甲氧基-2,8,14,20-四（2-甲基丙基）间苯二酚制备了一对额外的非对映异构体[4]是 ne，其中一个的结构通过额外的