(η⁶-1-fluoro-2-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) | 32913-59-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (η⁶-1-fluoro-2-methylbenzene)tricarbonylchromium(0)
• 英文别名: 2-fluorotoluene chromium tricarbonyl；(2-fluorotoluene)Cr(CO)3；o-FC6H4CH3Cr(CO)3；(η6-2-methylfluorobenzene)tricarbonylchromium；η⁶-(1-methyl-2-fluorobenzene)tricarbonylchromium；η6-(2-fluorotoluene)tricarbonylchromium；carbon monoxide;chromium;1-fluoro-2-methylbenzene
• CAS: 32913-59-0
• 化学式: C₁₀H₇CrFO₃
• 分子量: 246.158
• InChiKey: SRLWLGKAMYLGFI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73-74 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η⁶-1-fluoro-2-methylbenzene)tricarbonylchromium(0) 在 三苯基膦 、 silver adamantane-1-carboxylate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以75%的产率得到(η⁶-3-deuterio-2-fluorotoluene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  Ag(I)-催化的 C-H 活化：Ag(I) 盐在 Pd/Ag 介导的缺电子芳烃的 C-H 芳基化中的作用

  摘要：

  在 Pd 催化的 CH 官能化反应中广泛使用化学计量的 Ag(I)-盐作为添加剂。通常认为这种添加剂可作为氧化剂或卤化物清除剂，促进 Pd 催化剂的转化。我们证明，与目前的提议相反，膦连接的 Ag(I)-羧酸盐可以有效地对缺电子芳烃进行 CH 活化。我们通过化学计量和动力学研究的组合表明，(PPh3)Ag-羧酸盐负责 Pd 催化的 Cr(CO)3 络合氟苯芳基化反应中的 CH 活化步骤。此外，反应速率受 Ag(I)-CH 活化速率的控制，导致 Pd 催化剂的数量级为零。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b04726
• 作为产物：
  描述：

  对氟甲苯 、 六羰基铬 以 四氢呋喃 、 二丁醚 为溶剂， 以40%的产率得到(η⁶-1-fluoro-2-methylbenzene)tricarbonylchromium(0)
  参考文献：
  名称：

  相对于阴离子阴离子砜，R'activitéd'halogénobenzène三羰基铬

  摘要：

  一级和二级α-磺酰基碳负离子与卤代甲苯三羰基铬配合物反应，经CF 3 CO 2 H处理后，通过卤素的ipso，电影和远亲核芳族取代反应生成新的配合物，而不会损失三羰基铬实体。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(94)80006-5

文献信息

• Reactivity of Metallophosphide Anions with Electrophilic (Arene)tricarbonylmetal Complexes
  作者：Virginie Comte、Jean Philippe Tranchier、Françoise Rose‐Munch、Eric Rose、Danièle Perrey、Philippe Richard、Claude Moïse

  DOI：10.1002/ejic.200200531

  日期：2003.5

  Reaction of metallophosphide anions [(CO)xM′PPh2]− (M′ = Cr, Fe) with neutral tricarbonyl(η6-fluoroarene)chromium and cationic (η6-arene)tricarbonylmanganese complexes give rise to the formation of dinuclear complexes. These complexes are obtained either by substitution of the fluoride anion in the (arene)chromium complexes, or by addition to the ring in the (arene)manganese complexes. The X-ray structure

  金属磷化物阴离子 [(CO)xM'PPh2]- (M' = Cr, Fe) 与中性三羰基（η6-氟芳烃）铬和阳离子（η6-芳烃）三羰基锰配合物反应形成双核配合物。这些配合物是通过取代（芳烃）铬配合物中的氟阴离子，或通过添加到（芳烃）锰配合物中的环上而获得的。获得了一种均二金属 (Cr-Cr) 配合物的 X 射线结构，并与其溶液结构进行了比较。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Reactions of coordinated ligands
  作者：Roy P. Houghton、Martyn Voyle、Raymond Price

  DOI：10.1016/0022-328x(83)87162-9

  日期：1983.12

  treated with potassium t-butoxide in dimethyl sulphoxide the chromium tricarbonyl complex of 3-(2-fluorophenyl)propan-1-ol underwent a rapid intramolecular nucleophilic substitution to give the corresponding complex of chroman, from which the heterocycle was obtained by oxidation with iodine. With metal alkoxides the chromium tricarbonyl complex of 2-(2-fluorophenyl)ethanol gave either mixtures (from which

  当在二甲亚砜中用叔丁醇钾处理时，3-（2-氟苯基）丙-1-醇的三羰基铬三价铬化合物经分子内快速亲核取代，得到相应的苯并二氢吡喃基配合物，然后通过氧化得到杂环。碘。用金属醇盐，2-（2-氟苯基）乙醇的三羰基铬铬络合物得到混合物（分子内亲核取代的产物没有分离出来）或分子间亲核取代的产物。
• Ag/Pd Cocatalyzed Direct Arylation of Fluoroarene Derivatives with Aryl Bromides
  作者：Adyasha Panigrahi、Daniel Whitaker、Iñigo J. Vitorica-Yrezabal、Igor Larrosa

  DOI：10.1021/acscatal.9b05334

  日期：2020.2.7

  these functionalizations. However, all of these processes are limited by the wasteful requirement for (super)stoichiometric Ag(I) salts. Herein, we report the development of a Ag/Pd cocatalyzed direct arylation of (fluoroarene) chromium tricarbonyl complexes with bromoarenes. The small organic salt, NMe4OC(CF3)3, added as a halide abstractor, enables the use of a catalytic amount of Ag, reversing the

  Pd催化的各种C–H功能化均使用作为卤化物提取物或氧化剂添加的Ag（I）盐。最近的报道表明，银还可以在其中一些功能化中执行至关重要的CH活化步骤。然而，所有这些方法都受到对（超）化学计量的Ag（I）盐的浪费的要求的限制。在本文中，我们报道了（氟芳烃）铬三羰基铬配合物与溴芳烃的银/钯共催化直接芳基化的发展。作为卤化物提取物加入的有机小盐NMe 4 OC（CF 3）3能够使用催化量的Ag，从而逆转了AgBr的快速沉淀。通过H / D加扰和动力学研究，我们发现（PR 3）银醇盐负责C–H的活化，这与以往对银羧酸盐的研究有所不同。此外，通过单锅三羰铬络合/ CH芳基化/解配序列使用（py）Cr（CO）3作为Cr（CO）3供体，直接从简单的芳烃上构建联芳基。
• Aromatic nucleophilic substitution on Cr(CO)3-complexed halogenoarenes: a new synthesis of O-aryloximes and their cyclization to benzofurans
  作者：Andreina Alemagna、Clara Baldoli、Paola Del Buttero、Emanuela Licandro、Stefano Maiorana

  DOI：10.1039/c39850000417

  日期：——

  O-Aryloximes are synthesized by reaction of acetone oxime with Cr(CO)3-complexed halogenoarenes and then cyclized to give benzofurans.

  O-芳基肟是通过丙酮肟与Cr（CO）3络合的卤代芳烃反应合成的，然后环化生成苯并呋喃。
• A Direct Arylation-Cyclisation Reaction for the Construction of Medium-Sized Rings
  作者：Daniel Whitaker、María Batuecas、Paolo Ricci、Igor Larrosa

  DOI：10.1002/chem.201703527

  日期：2017.9.18

  A strategy for assembling biaryls linked through a medium‐sized ring is herein presented. π‐Complexation of fluoroarenes to chromium tricarbonyl activates the molecule towards both C−H activation and nucleophilic aromatic substitution without covalently altering the molecular connectivity of the arene. The construction of bridged biaryl molecules with 6–10‐membered core rings is achieved through a

  本文介绍了一种通过中型环连接的联芳基的组装策略。π-氟代芳烃与三羰基铬的络合物使分子朝CH活化和亲核芳族取代方向活化，而不会共价改变芳烃的分子连通性。通过一锅CH芳基化/亲核芳族取代序列可实现具有6-10个核环的桥联联芳基分子的构建。该方法适用于杂环以及完全碳环的合成。