diethyl 2-allyl-2-isocyanomalonate | 839684-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: diethyl 2-allyl-2-isocyanomalonate
• 英文别名: Diethyl 2-isocyano-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 839684-62-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄
• 分子量: 225.244
• InChiKey: DIZCIDYQCPTBGO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  57
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-allyl-2-isocyanomalonate 在 Grubbs catalyst first generation lithium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 (benzotriazo-1-yloxy)tris(dimethylamino)phosphonium hexafluorophosphate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 113.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Application of tandem Ugi multi-component reaction/ring closing metathesis to the synthesis of a conformationally restricted cyclic pentapeptide

  摘要：

  一种构象受限的环状五肽，含有不饱和的 9 元内酰胺作为半刚性支架，通过串联乌基反应/闭环偏析，以非常趋同的方式制备出来。

  DOI：

  10.1039/b414374d
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (allyl)(formamido)malonate 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以88%的产率得到diethyl 2-allyl-2-isocyanomalonate
  参考文献：
  名称：

  Application of tandem Ugi multi-component reaction/ring closing metathesis to the synthesis of a conformationally restricted cyclic pentapeptide

  摘要：

  一种构象受限的环状五肽，含有不饱和的 9 元内酰胺作为半刚性支架，通过串联乌基反应/闭环偏析，以非常趋同的方式制备出来。

  DOI：

  10.1039/b414374d

文献信息

• Access to Polycyclic Alkaloid-Like Structures by Coupling the Passerini and Ugi Reactions with Two Sequential Metal-Catalyzed Cyclizations
  作者：Martina Spallarossa、Luca Banfi、Andrea Basso、Lisa Moni、Renata Riva

  DOI：10.1002/adsc.201600638

  日期：2016.9.15

  yielding steps by combining the Ugi or Passerini multicomponent reactions with two metal‐catalyzed cyclizations: an intramolecular Tsuji–Trost reaction of the isocyanide‐derived amide followed by a ring‐closing metathesis. Scaffold diversity may be explored by the appropriate choice of starting unsaturated isocyanides. The Tsuji–Trost cyclization proceeds with moderate to good diastereoselectivity, and the

  通过将Ugi或Passerini多组分反应与两种金属催化的环化反应结合在一起，仅需三个高产率步骤即可制备类似于某些天然生物碱的复杂多环化合物：异氰化物衍生的酰胺的分子内Tsuji-Trost反应，然后进行闭环易位。支架分集可以通过启动键式不饱和异氰化物的适当选择加以探讨。Tsuji–Trost环化反应具有中等至良好的非对映选择性，并且在大多数情况下，主要的非对映异构体是以纯净形式分离的。
• Synthesis of Polyoxygenated Heterocycles by Diastereoselective Functionalization of a Bio-Based Chiral Aldehyde Exploiting the Passerini Reaction
  作者：Gabriella Vitali Forconesi、Luca Banfi、Andrea Basso、Chiara Lambruschini、Lisa Moni、Renata Riva

  DOI：10.3390/molecules25143227

  日期：——

  erythritol derivative, was further functionalized and then submitted to stereoselective Passerini reactions, allowing the synthesis of a small library of new molecules. Thanks to the presence of different functional groups, further cyclizations were performed providing bicyclic polyoxygenated heterocycles.

  由脂肪酶介导的赤藓糖醇衍生物去对称化制备的手性生物基结构单元进一步功能化，然后进行立体选择性 Passerini 反应，从而合成一个小型新分子库。由于不同官能团的存在，进行了进一步的环化，提供了双环多氧化杂环。
• Palladium-catalysed dearomative aryl/cycloimidoylation of indoles
  作者：Jian Wang、Yuan Liu、Zhuang Xiong、Ling Zhong、Shumin Ding、Lianjie Li、Haixia Zhao、Chen Chen、Yongjia Shang

  DOI：10.1039/d0cc00402b

  日期：——

  The first example of a dearomative palladium-catalysed isocyanide insertion reaction has been developed using functionalized isocyanides as the reaction partner of N-(2-bromobenzoyl)indoles. The imidoyl-palladium intermediate generated by tandem indole double bond/isocyanide insertion reactions could be trapped by intramolecular functional groups such as the C(sp2)-H bond and alkenes, affording diversified

  使用功能化的异氰酸酯作为N-（2-溴苯甲酰基）吲哚的反应伙伴，已经开发出脱芳族钯催化的异氰酸酯插入反应的第一个例子。由串联吲哚双键/异氰酸酯插入反应生成的亚氨基-钯中间体可能会被分子内官能团（如C（sp2）-H键和烯烃）捕获，从而提供带有C3亚胺基杂环的多元二氢吲哚衍生物。吲哚的脱芳香基芳基/环酰亚胺基化反应顺利进行，收率良好，具有优异的官能团耐受性。
• Stereoselective Construction of Unsymmetrically Linked Heterocycles via Palladium-Catalyzed Alkyne Insertion/Cycloimidoylation Cascade
  作者：Haixia Zhao、Shumin Ding、Dan Li、Minxue Chai、Lixiong Dai、Jing Li、Yuchen Jiang、Tongqing Weng、Jian Wang

  DOI：10.1021/acs.joc.2c02660

  日期：2023.2.3

  strategy to access unsymmetrically linked heterocycles via palladium-catalyzed acylcycloimidoylation of alkyne-tethered carbamoyl chlorides with isocyanides has been developed. Functionalized isocyanides were successfully applied as imine-containing heterocycle precursors to capture the vinyl-PdII intermediate, which was generated from a syn-carbopalladation of alkyne, followed by subsequent intramolecular

  已经开发了一种通过钯催化的炔烃系氨基甲酰氯与异氰化物的酰基环亚氨基化来获得不对称连接的杂环的新策略。功能化的异氰化物被成功地用作含亚胺的杂环前体来捕获乙烯基-Pd II中间体，该中间体由炔烃的顺式-碳钯化反应产生，随后是分子内 C-H 键活化/亚胺酰化 Heck 反应。Z-四取代烯烃中的亚甲基羟吲哚以高产率和优异的立体选择性获得。在温和的反应条件下，广泛的官能团具有良好的耐受性。
• Copper/Chiral Phosphoric-Acid-Catalyzed Intramolecular Reductive Isocyanide-Alkene (1 + 2) Cycloaddition: Enantioselective Construction of 2-Azabicyclo[3.1.0]hexanes
  作者：Sidi Cheng、Ting Yu、Jing Li、Yingxiang Liang、Shuang Luo、Qiang Zhu

  DOI：10.1021/jacs.4c00989

  日期：2024.3.27

  Enantioenriched 2-azabicyclo[3.1.0]hexanes are accessed from readily available allyl substituted α-isocyanoesters by intramolecular (1 + 2) cycloaddition with the olefinic moiety and isocyano carbon as the respective C2 and C1 units. Cyclopropanation is initiated by 1,1-hydrocupration of isocyanide followed by formimidoylcopper to copper α-aminocarbenoid equilibration and subsequent (1 + 2) cycloaddition

  对映体富集的2-氮杂双环[3.1.0]己烷是通过烯基部分和异氰基碳作为各自的C2和C1单元的分子内(1+2)环加成从容易获得的烯丙基取代的α-异氰酸酯获得的。环丙烷化反应由异氰化物的 1,1-氢化反应引发，随后甲亚胺酰铜与铜 α-氨基类胡萝卜素平衡，随后进行 (1 + 2) 环加成。前所未有的铜/手性磷酸（CPA）催化系统可以在空气中有水的情况下运行，以良好至优异的收率提供各种含有角全碳四元立构中心的2-氮杂双环[3.1.0]己烷。对映选择性。