toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxypropyl ester | 32464-98-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxypropyl ester
• 英文别名: 1-O-(4-toluenesulfonyl)-2-propanol；2-hydroxypropyl 4-toluenesulfonate；2-hydroxypropyl p-toluenesulfonate；1-(toluene-4-sulfonyloxy)-propan-2-ol；1-(Toluol-4-sulfonyloxy)-propan-2-ol；(p-toluenesulphonyloxy)propan-2-ol；1-(Tosyloxy)-2-propanol；2-hydroxypropyl 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 32464-98-5；102044-99-5；103775-61-7；54619-31-7
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄S
• 分子量: 230.285
• InChiKey: ZRLDVMGSMOLUOJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  32～34℃
• 比旋光度：
  [α]D20 -8～-12° (c=2, CH2ClCH2Cl)
• 沸点：
  379.5±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.246±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  72
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2905399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxypropyl ester 在 hydrazine hydrate 、 偶氮二甲酸二异丙酯 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-2-(((quinolin-8-ylmethylene)amino)oxy)propyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  辅助催化钯催化的直接C（sp 3）–H磺酰胺化成Afford 1,2-氨基醇衍生物

  摘要：

  本文描述了使用NFSI作为氮源和氧化剂的Pd催化的辅助Pd催化C（sp 3）-H磺酰胺化方法，以提供1,2-氨基醇衍生物。该方法具有高收率，广泛的底物范围以及对许多官能团的良好耐受性，因此是新颖且有吸引力的方法。可用该方法除去氧亚氨基和磺酰基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02975
• 作为产物：
  描述：

  1,2-丙二醇 、 对甲苯磺酰氯 在 iron(III) chloride 、 苯甲酰三氟丙酮 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以80%的产率得到toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxypropyl ester
  参考文献：
  名称：

  FeCl3结合苯甲酰三氟丙酮催化碳水化合物的区域选择性磺酰化/酰化反应及其机理研究。

  摘要：

  使用二异丙基乙胺（DIPEA）或碳酸钾（K2CO3）作为碱，将催化量的FeCl3与苯甲酰基三氟丙酮（Hbtfa）（FeCl3 / Hbtfa = 1/2）结合用于催化二醇和多元醇的磺酰化/酰化。该催化体系表现出高催化活性，导致具有高区域选择性的磺酰化/酰化产物的优异分离产率。机理研究表明，FeCl3最初在碱性条件下于室温下于溶剂乙腈中以两倍的Hbtfa量形成[Fe（btfa）3]（btfa =苯甲酰基三氟丙酮酸酯）。然后，在碱的存在下，Fe（btfa）3和底物的两个羟基形成五元或六元环中间体。环状中间体和磺酰化试剂之间的随后反应导致底物的选择性磺酰化。所有关键中间体均在高分辨率质谱分析中捕获，因此首次证明了这种机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b03128
• 作为试剂：
  描述：

  1-(Tosyloxy)butan-2-ol 、 (S)-2-羟基对甲苯磺酸 在 toluene-4-sulfonic acid 2-hydroxypropyl ester 作用下， 反应 96.0h， 以(R)-2-acetoxybutyl p-toluenesulfonate (99.0% ee) were obtained at 47.1% conversion的产率得到(R)-2-acetoxybutyl p-toluenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Enzymatic method of making 1,2-diol derivatives and their esters

  摘要：

  本发明涉及一种新的方法，通过酶法从通式1所表示的外消旋醇制备通式2所表示的光学活性醇及其酯，通式3。更详细地说，本发明涉及一种从通式1所表示的醇中，使用脂肪酶作为催化剂，通过立体特异性转酯化反应转化次级羟基，使用有机溶剂或仅使用酰基供体而不使用有机溶剂，生产用作制药中间体的光学活性醇及其酯的方法。根据本发明，通过将1,2-二醇的主要羟基转化为对甲苯磺酰基，并通过脂肪酶立体特异性地转酯化次级羟基，可以生产高产率的高光学纯度的光学活性醇和酯。

  公开号：

  US20070026508A1

文献信息

• Benzoxaborole Catalyst for Site-Selective Modification of Polyols
  作者：Shuhei Kusano、Shoto Miyamoto、Aki Matsuoka、Yuji Yamada、Ryuta Ishikawa、Osamu Hayashida

  DOI：10.1002/ejoc.201901749

  日期：2020.3.22

  Novel benzoxaborole derivatives were designed as efficient catalysts for the highly site‐selective and protecting‐group‐free modification of polyols, such as carbohydrate. Additionally, the benzoxaborole catalyst could tolerate diverse modifications of polyols, including acylation, sulfonylation, alkylation, and glycosylation.

  新型苯并氧杂硼杂环戊烷衍生物被设计为多元醇（例如碳水化合物）的高度位点选择性和无保护基团修饰的有效催化剂。另外，苯并氧杂硼烷催化剂可耐受多元醇的多种改性，包括酰化，磺酰化，烷基化和糖基化。
• Montmorillonite Clay Catalyzed Tosylation of Alcohols and Selective Monotosylation of Diols with p-Toluenesulfonic Acid: An Enviro-Economic Route
  作者：Boyapati M. Choudary、Naidu S. Chowdari、Mannepalli L. Kantam

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00626-8

  日期：2000.9

  enviro-economic route for tosylation of alcohols and selective monotosylation of diols in good yield directly using p-toluenesulfonic acid together with metal-exchanged montmorillonite instead of p-toluenesulfonyl chloride or p-toluenesulfonic anhydride is described. The Fe3+-montmorillonite clay is the most effective catalyst among metal-exchanged montmorillonites for such tosylation reactions. The activity

  描述了直接使用对甲苯磺酸与金属交换的蒙脱石代替对甲苯磺酰氯或对甲苯磺酸酐以高产率直接进行醇的甲苯磺酸化和二醇的选择性单甲苯磺酸酯化的经济经济路线。Fe 3+-蒙脱石粘土是金属交换蒙脱石中对于这种甲苯磺酸化反应最有效的催化剂。活性遵循以下顺序：Fe 3+ > Zn 2+ > Cu 2+ > Al 3+-蒙脱石> K10蒙脱石。可以高纯度实现二醇的区域选择性甲苯磺酸化成单甲苯基化的衍生物。在同时具有伯羟基和仲羟基的二醇中，甲苯磺酰化仅在伯羟基上发生。固体催化剂在环己醇甲苯磺酸化中举例说明的几个循环中显示出一致的活性。
• [EN] AZABICYCLIC SPIROETHER DERIVATIVES AS RECEPTOR ANTAGONISTS<br/>[FR] DERIVES DE SPIROETHER AZABICYCLIQUE UTILISES EN TANT QU'ANTAGONISTES DU RECEPTEUR NK-1
  申请人：MERCK SHARP & DOHME

  公开号：WO2004031191A1

  公开（公告）日：2004-04-15

  The present invention relates compounds of the formula (I): wherein Z is -CR9R10CH2- or -CH2CR9R10-; and R1, R2, R3, R4, R5 and R6 are as defined herein. The compounds are of particular use in the treatment or prevention of depression, anxiety, pain, inflammation, migaine, emesis or postherpetic neuralgia.

  本发明涉及以下式(I)的化合物：其中Z为-CR9R10CH2-或-CH2CR9R10-；而R1、R2、R3、R4、R5和R6如本文所定义。这些化合物在治疗或预防抑郁症、焦虑症、疼痛、炎症、偏头痛、呕吐或带状疱疹后神经痛方面特别有用。
• Regioselective, Borinic Acid-Catalyzed Monoacylation, Sulfonylation and Alkylation of Diols and Carbohydrates: Expansion of Substrate Scope and Mechanistic Studies
  作者：Doris Lee、Caitlin L. Williamson、Lina Chan、Mark S. Taylor

  DOI：10.1021/ja302549c

  日期：2012.5.16

  regioselective monofunctionalization of 1,2- and 1,3-diols are presented. Diarylborinic acid catalysis is shown to be an efficient and general method for monotosylation of pyranoside derivatives bearing three secondary hydroxyl groups (7 examples, 88% average yield). In addition, the scope of the selective acylation, sulfonylation, and alkylation is extended to 1,2- and 1,3-diols not derived from carbohydrates

  介绍了二芳基硼酸催化的 1,2-和 1,3-二醇的区域选择性单官能化的合成和机械方面。二芳基硼酸催化被证明是对带有三个仲羟基的吡喃糖苷衍生物进行单甲苯基化的一种有效且通用的方法（7 个例子，平均产率 88%）。此外，选择性酰化、磺酰化和烷基化的范围扩展到非碳水化合物衍生的 1,2- 和 1,3- 二醇（28 个例子）；该方法的效率、通用性和操作简单性与包括广泛应用的有机锡催化或介导反应在内的最先进方案相比具有竞争力。使用竞争实验、动力学和催化剂结构-活性关系探索有机硼催化过程的机制细节。
• The Effects of Sulfur Substitution for the Nucleophile and Bridging Oxygen Atoms in Reactions of Hydroxyalkyl Phosphate Esters
  作者：Subashree Iyer、Alvan C. Hengge

  DOI：10.1021/jo8002198

  日期：2008.7.1

  The effects of sulfur substitution on the reactions of hydroxyalkyl phosphate esters are examined. These compounds are models for the intramolecular phosphoryl transfer reaction involved in the cleavage of the internucleotide bond in RNA. The models studied here lack the ribose ring and their conformational flexibility results in greater stability and the availability of different reaction pathways

  检查了硫取代对羟烷基磷酸酯反应的影响。这些化合物是参与断裂 RNA 核苷酸间键的分子内磷酰基转移反应的模型。这里研究的模型缺乏核糖环，它们的构象灵活性导致更高的稳定性和不同反应途径的可用性。亲核位置的硫在磷上没有显示出亲核反应，而是快速攻击 β 碳原子，形成硫杂丙环，并离开磷酸单酯。在两个桥接位置中的任何一个处的硫取代导致二酯通过形成环状中间体裂解，但与氧类似物相比具有显着的速率加速。桥取代模型的反应明显慢于类似的核糖化合物，在可比的位置上有硫取代。动力学同位素效应揭示了过渡态的显着差异，这取决于硫占据的桥接位置。当硫处于易断裂的桥接位置时，显示出高度缔合的过渡态，与亲核试剂形成大量键，而易断裂的 PS 键几乎没有变化。当硫占据另一个桥接位置时，同位素效应意味着协同反应中非常早的过渡态。当硫处于易断裂的桥接位置时，显示出高度缔合的过渡态，与亲核试剂形成大量键，而易断裂的 PS 键几乎没有变