dimethyl hex-2-en-4-ynedioate | 13086-06-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl hex-2-en-4-ynedioate
• 英文别名: Dimethyl hex-2-en-4-ynedioate
• CAS: 13086-06-1
• 化学式: C₈H₈O₄
• 分子量: 168.149
• InChiKey: UNECWDPVPISMJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  53-54℃
• 沸点：
  251℃
• 密度：
  1.163
• 闪点：
  106℃

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl hex-2-en-4-ynedioate 在 silver hexafluoroantimonate 、 三苯基膦氯金 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 5.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚的Friedel-Crafts烷基化/环化顺序反应不对称合成二氢咔唑

  摘要：

  吲哚与重氮乙酰乙酸烯酮的对映选择性串联 Friedel-Crafts 烷基化/环化在一锅中实现。通过使用Rh II /Sc III双金属催化剂体系，以中等收率获得了一系列具有良好到优异ee值的二氢咔唑。对照实验表明 Sc III对烷基化和环化都至关重要。

  DOI：

  10.1039/d1cc05099k
• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 在 三乙烯二胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 dimethyl hex-2-en-4-ynedioate
  参考文献：
  名称：

  通过吲哚的Friedel-Crafts烷基化/环化顺序反应不对称合成二氢咔唑

  摘要：

  吲哚与重氮乙酰乙酸烯酮的对映选择性串联 Friedel-Crafts 烷基化/环化在一锅中实现。通过使用Rh II /Sc III双金属催化剂体系，以中等收率获得了一系列具有良好到优异ee值的二氢咔唑。对照实验表明 Sc III对烷基化和环化都至关重要。

  DOI：

  10.1039/d1cc05099k

文献信息

• Substrate Control in the Gold(I)-Catalyzed Cyclization of β<i>-</i>Propargylamino Acrylic Esters and Further Transformations of the Resultant Dihydropyridines
  作者：Jiří Mikušek、Petr Matouš、Eliška Matoušová、Martin Janoušek、Jiří Kuneš、Milan Pour

  DOI：10.1002/adsc.201600412

  日期：2016.9.15

  β‐propargylamino acrylic esters with a push‐pull olefinic bond afforded good to high yields of dihydropyridines upon treatment with 5% tris(2‐furyl)phosphine‐gold(I) chloride/silver(I) tetrafluoroborate [(TFP)AuCl/AgBF4] in anhydrous benzene. Carbamate and sulfonyl groups were employed for nitrogen protection. On a model enyne, the p‐methoxybenzenesulfonyl (MBS) group was found to be a better protective

  N-保护的带有推挽式烯烃键的β-炔丙基氨基丙烯酸酯，在用5％的三（2-呋喃基）膦-氯化金（I）/四氟硼酸银（I）处理后，可提供高至高产率的二氢吡啶。在无水苯中的AuCl / AgBF 4 ]。氨基甲酸酯和磺酰基用于氮保护。在模型恩尼（Enyne）上，p就环化收率以及消除相应2,3,4-三取代吡啶的收率而言，发现甲氧基苯磺酰基（MBS）基比甲苯磺酰基更好。Boc保护的二氢吡啶在环化条件下进行了部分脱保护/氧化，这使得相应吡啶的更直接，一锅法制备成为可能。在另一个应用中，将被保护为稳定的甲氧基氨基甲酸酯的适当取代的衍生物进行催化氢化，得到已知的帕罗西汀前体。烯炔环化的化学选择性（二氢吡啶与。吡咯）除其他因素外，还受C-3取代的支配。当C-3未取代时，无论催化剂/条件如何，均以二氢吡啶为唯一产物。
• Molecular diversity of triphenylphosphine promoted reaction of electron-deficient alkynes and arylidene Meldrum acid (N,N'-dimethylbarbituric acid)
  作者：Ying Han、Hui Zheng、Yuan-Yuan Zhang、Chao-Guo Yan

  DOI：10.1016/j.cclet.2019.10.042

  日期：2020.5

  Abstract The three-component reaction of triphenylphosphine, dimethyl hex-2-en-4-ynedioate and arylidene N,N'-dimethylbarbituric acids in dry methylene dichloride at room temperature afforded trans-1,3-disubstituted 7,9-diazaspiro[4.5]dec-1-enes in good yields and with high diastereoselectivity. However, the similar three-component reaction with arylidene Meldrum acids resulted in a mixtures of cis/trans-1

  摘要室温下，三苯基膦，己二-2-己-4-二甲基己二酸二甲酯和亚芳基N，N'-二甲基巴比妥酸在干燥的二氯甲烷中的三组分反应得到反式1,3-二取代的7,9-二氮杂螺[4.5] ] dec-1-烯具有高收率和高非对映选择性。然而，与亚芳基Meldrum酸的类似的三组分反应导致顺式/反式1,2-二取代的7,9-二氧杂螺[4.5] dec-1-烯的混合物。另外，三苯基膦，丁二酸二炔基二甲酯和亚芳基Meldrum酸的三组分反应得到多取代的5-（三苯基-λ5-亚膦酰基）环戊-1，3-二烯。提出了一种合理的反应机理，用于形成具有不同区域选择性和非对映选择性的各种产物。
• 不均一系貴金属触媒を用いた芳香族化合物の製造方法
  申请人：エヌ・イーケムキャット株式会社

  公开号：JP2021134141A

  公开（公告）日：2021-09-13

  【課題】製造コストが低い脱水素反応によるインドール等の芳香族化合物の合成技術、かつ、環境負荷が小さなグリーンな技術を提供する。【解決手段】シクロヘキサジエン類またはシクロヘキセン類を、溶媒と分子状酸素の存在下、ルテニウム、イリジウム、パラジウム、白金およびロジウムからなる群から選ばれる貴金属の１種または２種以上を炭素担体に担持した不均一系貴金属触媒を用いて脱水素反応することを特徴とする芳香族化合物の製造方法。【選択図】なし

  使用低成本脱氢反应合成技术制造印度尔等芳香族化合物，并提供环境负担小的绿色技术。使用一种或两种以上的铂族贵金属，如钌、铱、钯、铂和铑，负载在碳载体上的不均相贵金属催化剂，在溶剂和分子氧的存在下，对环己二烯类或环己烯类进行脱氢反应的芳香族化合物制造方法。【选择图】无
• PPh₃-Catalyzed Reactions of Alkyl Propiolates with<i>N</i>-Tosylimines: A Facile Synthesis of Alkyl 2-[aryl(tosylimino)methyl]acrylate and an Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Huimin Liu、QiongMei Zhang、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1002/chem.200902105

  日期：2010.2.8

  A new PPh3‐catalyzed synthesis of alkyl 2‐[aryl(tosylimino)methyl]acrylates from propiolate and N‐tosylimine has been developed. Deuterium‐labelling experiments show that the reaction mechanism involves several hydrogen‐transfer processes, which are not the turnover‐limiting step and strongly rely on the nature of the reaction media. The stable phosphonium–enamine zwitterion, which was proven to play

  已经开发了一种新的由PPh 3催化的丙酸酯和N-甲苯磺酰亚胺合成2- [芳基（甲苯磺酰基）甲基]丙烯酸烷基酯的方法。氘标记实验表明，反应机理涉及数个氢转移过程，这些过程不是限制流通的步骤，并且强烈依赖于反应介质的性质。X射线分析已分离出稳定的phospho-烯胺两性离子，并证明了其在催化循环中的重要作用。
• Palladium-Catalyzed Regio- and Stereoselective Hydrosulfonation of Propiolate Esters
  作者：Shih-Ching Chuang、Selvam Raju、Pratheepkumar Annamalai、Fu-Wei Chan、Po-Yen Tseng、Po-Yen Chen、Ting-Shen Kuo

  DOI：10.1055/s-0036-1588501

  日期：2017.11

  propiolate esters to yield alkenyl sulfonates is demonstrated. The formation of alkenyl sulfonates is highly regio- and stereoselective with favorable yields of up to 95%, and two of the alkenyl sulfonates are utilized for a Sonogashira cross-coupling reaction to produce (Z)-1,3-enynoates. An efficient palladium-catalyzed addition reaction of alkyl- and arylsulfonic acids to propiolate esters to yield

  摘要 证明了烷基和芳基磺酸的有效钯催化加成反应以丙酸酯化以产生烯基磺酸盐。烯基磺酸盐的形成具有很高的区域选择性和立体选择性，产率高达95％，并且其中两个烯基磺酸盐用于Sonogashira交叉偶联反应，生成（Z）-1,3-烯醇盐。 证明了烷基和芳基磺酸的有效钯催化加成反应以丙酸酯化以产生烯基磺酸盐。烯基磺酸盐的形成具有很高的区域选择性和立体选择性，产率高达95％，并且其中两个烯基磺酸盐用于Sonogashira交叉偶联反应，生成（Z）-1,3-烯醇盐。