tetraphenylarsonium p-bromophenylthiochromate | 129554-57-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: tetraphenylarsonium p-bromophenylthiochromate
• 英文别名: [Ph4As][Cr(VI)O3(p-bromobenzenethiolate)]
• CAS: 129554-57-0
• 化学式: C₆H₄BrCrO₃S*C₂₄H₂₀As
• 分子量: 671.406
• InChiKey: LGZRURDABFHFMS-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.64
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetraphenylarsonium p-bromophenylthiochromate 、 4-溴苯硫酚 以 dimethylsulfoxide-d6 为溶剂， 生成 Cr(V)O2(p-bromobenzenethiolate)2(1-) 、 Cr(V)O(p-bromobenzenethiolate)4(1-)
  参考文献：
  名称：

  铬 (V)-硫醇配合物的形成和反应性：致癌性铬 (VI) 与生物硫醇的细胞内反应模型

  摘要：

  在暴露于致癌 Cr(VI) 的细胞和生物体液中观察到的长寿命 EPR 活性 Cr(V) 物种的性质已从 Cr(VI) 与 p- 的模型反应的详细动力学和光谱分析中明确确定。溴苯硫醇 (RSH) 在存在或不存在环状 1,2-二醇 (LH(2)) 的非质子或混合溶剂中。Cr(V) 与单齿硫醇基配体复合物的第一个明确结构，[Cr(V)O(SR)(4)](-) (g(iso) = 1.9960, A(iso) = 14.7 x 10(- 4) cm(-1)), [Cr(V)OL(SR)(2)](-) (g(iso) = 1.9854, A(iso) = (15.8-16.2) x 10(-4) cm (-1)) 和 [Cr(V)(O)(2)(SR)(2)](-) (g(iso) = 1.9828, A(iso) = 6.8 x 10(-4) cm(- 1)) 通过 EPR 光谱和电喷雾质谱进行分配。后者异常低的

  DOI：

  10.1021/ja101675w
• 作为产物：
  描述：

  sodium dichromate dihydrate 、 四苯基溴化砷鎓 、 4-溴苯硫酚 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 tetraphenylarsonium p-bromophenylthiochromate
  参考文献：
  名称：

  N，N-二甲基甲酰胺中铬（VI）-硫酯的形成

  摘要：

  摘要研究了二甲基甲酰胺（DMF）中硫醇（RSH； R =正丁基，叔丁基，对溴苯基，对硝基苯基和苯基）与重铬酸盐的相互作用，并发现其与铬的形成有关）硫酯阴离子（[RSCrO3]-），然后进行的氧化还原反应要慢得多，导致形成了铬（III）和二硫化物。可以从DMF /乙醚溶液中以四苯基ar或双（三苯基膦）亚胺盐的形式沉淀出六价硫代铬酸酯。它们在420 nm（消光系数大约为2000 mol-1 dm3 cm-1）处显示出特征性的可见吸收，在大约945 cm-1 [v（CrO）assym]和890 cm− [v（CrO）处显示出红外吸收。 sym]。DMF中硫醇与重铬酸盐之间的初始相互作用是酸催化的重铬酸盐水解，然后是巯基取代质子化的铬酸盐。芳硫醇比烷基硫醇更有效地催化水解，并更快地取代铬酸盐。铬（VI）芳基硫酯的分解速度比烷基硫醇衍生物快，而该过程涉及铬（V）中间体。

  DOI：

  10.1016/s0277-5387(00)83765-1

文献信息

• Synthesis and crystal structure determination of tetraphenylarsonium p-bromophenylthio-chromate
  作者：Waldemar Mazurek、Gary D. Fallon、Peter J. Nichols、Bruce O. West

  DOI：10.1016/s0277-5387(00)80290-9

  日期：1990.1

  reaction of [Cr2O7]2− with p-bromothiophenol in dimethylformamide is the formation of the chromium(VI)-thioester [p-BrC6H4SCrO3]−, which has been isolated as the [Ph4As]+ salt and its structure determined by a single crystal X-ray diffraction study, thus confirming the proposed first step in the mechanism for the overall oxidation of thiophenols by dichromate.

  [Cr 2 O 7 ] 2-与对溴硫代苯酚在二甲基甲酰胺中反应的第一步是形成铬（VI）-硫代酯[ p -BrC 6 H 4 SCrO 3 ] -，已将其分离出来。 [Ph 4 As] +盐及其结构通过单晶X射线衍射研究确定，因此证实了重铬酸盐对苯酚进行整体氧化的机理中建议的第一步。