2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-(methylthio)ethyl)oxazol-5-oxo-4,5-dihydrooxazole | 217446-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-(methylthio)ethyl)oxazol-5-oxo-4,5-dihydrooxazole
• 英文别名: 2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-methylthio)ethyloxazolone
• CAS: 217446-38-3
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₃S
• 分子量: 265.333
• InChiKey: UWSURPBGQGHJGM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  383.5±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.12
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-(methylthio)ethyl)oxazol-5-oxo-4,5-dihydrooxazole 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 11.0h， 生成 benzyl 2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-methylsulfanylethyl)-5-oxo-1,3-oxazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  带有非手性 4-氨基吡啶-3-基悬垂物的单手螺旋聚（喹喔啉-2,3-二基）作为 Steglich 反应中的高度对映选择性、可重复使用的手性亲核有机催化剂

  摘要：

  带有 4-aminopyrid-3-yl 侧链的螺旋手性聚 (quinoxaline-2,3-diyl)s 被合成为新的基于螺旋聚合物的手性亲核有机催化剂。获得的手性亲核聚合物催化剂在恶唑基碳酸酯不对称 Steglich 重排为 C-羧基唑内酯中表现出高催化活性、对映选择性和可重复使用性。与已知的基于小分子的手性有机催化剂相比，基于聚喹喔啉的螺旋手性 DMAP 催化剂选择性介导分子内酰基转移，后者也介导分子间酰基转移。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12349
• 作为产物：
  描述：

  DL-蛋氨酸 在 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2-(4-methoxyphenyl)-4-(2-(methylthio)ethyl)oxazol-5-oxo-4,5-dihydrooxazole
  参考文献：
  名称：

  手性相转移催化下a酸酯的不对称三氟甲基硫醇化。

  摘要：

  在喹啉鎓相转移催化下的本说明书中描述了将SCF3基团安装在a内酯的C-4位的第一种对映选择性方法。使用DFT计算合理化了含氮杂内酯中富含电子的2-芳基的底物的较高性能。

  DOI：

  10.1039/d0ob00476f

文献信息

• Rational Design of 2-Substituted DMAP-<i>N</i>-oxides as Acyl Transfer Catalysts: Dynamic Kinetic Resolution of Azlactones
  作者：Ming-Sheng Xie、Bin Huang、Ning Li、Yin Tian、Xiao-Xia Wu、Yun Deng、Gui-Rong Qu、Hai-Ming Guo

  DOI：10.1021/jacs.0c09075

  日期：2020.11.11

  A novel concept that conversion of chiral 2-substituted DMAP into its DMAP-N-oxide could significantly enhance the catalytic activity and still be used as an acyl transfer catalyst is presented. A new type of chiral 2-substituted DMAP-N-oxides, derived from l-prolinamides, has been rationally designed, facilely synthesized, and applied in the dynamic kinetic resolution of azlactones. Using simple MeOH

  提出了一种新概念，即手性 2-取代 DMAP 转化为其 DMAP-N-氧化物可以显着提高催化活性，并且仍可用作酰基转移催化剂。一种由l-脯氨酰胺衍生的新型手性2-取代DMAP-N-氧化物被合理设计、简便合成并应用于吖内酯的动态动力学拆分。使用简单的甲醇作为亲核试剂，可以高产率（高达 98% 的产率）和对映选择性（高达 96% ee）生产各种 L-氨基酸衍生物。此外，还获得了α-氘标记的l-苯丙氨酸衍生物。实验和 DFT 计算表明，在 2-取代的 DMAP-N-氧化物中，氧原子充当亲核位点，NH 键充当 H 键供体。反应的高对映选择性受空间因素的控制，苯甲酸的加入通过参与氢键的构建降低了活化能。理论化学研究表明，只有充分考虑手性催化剂的攻击方向，才能得到正确的计算结果。这项工作为利用吡啶环的 C2 位置和开发手性 2-取代 DMAP-N-氧化物作为有效的酰基转移催化剂铺平了道路。
• Highly stereoselective Michael addition of azlactones to electron-deficient triple bonds under P-spiro chiral iminophosphorane catalysis: importance of protonation pathway
  作者：Daisuke Uraguchi、Yusuke Ueki、Atsushi Sugiyama、Takashi Ooi

  DOI：10.1039/c2sc22027j

  日期：——

  geometrically divergent asymmetric Michael addition of azlactones to methyl propiolate has been achieved under the catalysis of P-spiro chiral triaminoiminophosphoranes. An uncommon O-protonation of the intermediary allenic enolate is proposed to rationalize geometric control and its validity is proven by the development of highly Z- and enantioselective Michael addition of azlactones to cyanoacetylene with

  催化控制的，杂内酯在几何上发散的不对称迈克尔加成反应 丙酸甲酯在P-螺环手性三氨基亚氨基正膦的催化下已经获得了成功。提出了一种不常见的中间烯酸烯酸酯的O-质子化来合理的几何控制，并通过开发高度的Z-和对映选择性的a内酯的Michael加成证明了它的有效性。氰基乙炔 具有广泛的基材范围。
• Enantioselective organocatalytic syntheses of α-selenated α- and β-amino acid derivatives
  作者：Victoria Haider、Paul Zebrowski、Jessica Michalke、Uwe Monkowius、Mario Waser

  DOI：10.1039/d1ob02235k

  日期：——

  amino acids are valuable targets but methods for the stereoselective α-selenation of simple amino acid precursors are rare. We herein report the enantioselective electrophilic α-selenation of azlactones (masked α-amino acid derivatives) and isoxazolidin-5-ones (masked β-amino acids) using Cinchona alkaloids as easily accessible organocatalysts. A variety of differently substituted derivatives was accessed

  含硒氨基酸是有价值的靶标，但简单氨基酸前体的立体选择性 α-硒化方法很少。我们在此报道了使用金鸡纳生物碱作为易于获得的有机催化剂对二氢唑酮（掩蔽的 α-氨基酸衍生物）和 isoxazolidin-5-ones（掩蔽的 β-氨基酸）进行对映选择性亲电 α-硒化。获得了具有合理水平的对映选择性的各种不同取代的衍生物，并且还对这些化合物的稳定性和适用性进行了进一步的研究。
• Asymmetric synthesis of dihydrocoumarins via the organocatalytic hetero-Diels–Alder reaction of ortho-quinone methides
  作者：Lili Zhang、Yang Liu、Kun Liu、Zhantao Liu、Ningning He、Wenjun Li

  DOI：10.1039/c7ob02325a

  日期：——

  Enantioselective organocatalytic inverse-electron-demand hetero-Diels–Alder reactions of in situ generated ortho-quinone methides with azlactones have been developed. This strategy could generate various chiral dihydrocoumarins bearing a quaternary amino acid moiety in high yields (up to 94%) and stereoselectivities (up to 99 : 1 e.r., >20 : 1 dr) in the presence of a chiral phosphoric acid catalyst

  已经开发了原位生成的邻醌甲基化物与a内酯的对映选择性有机催化反电子需求异Diels-Alder反应。在手性磷酸催化剂的存在下，该策略可以高产率（高达94％）和立体选择性（高达99：1 er，> 20：1 dr）生成各种带有季氨基酸部分的手性二氢香豆素。还介绍了此过程的有用转换和机理研究。
• Modular Construction of Unnatural α‐Tertiary Amino Acid Derivatives by Multicomponent Radical Cross‐Couplings
  作者：Yujun Li、Jie Yang、Xinxin Geng、Pan Tao、Yanling Shen、Zhishan Su、Ke Zheng

  DOI：10.1002/anie.202210755

  日期：2022.11.25

  Reported herein is a highly selective radical cascade-cross-coupling reaction for the modular synthesis of α-tertiary amino acids (ATAA) under mild conditions. Mechanistic studies reveal the excited state of an in situ-generated oxazolone enolate as a key intermediate, which functions both as a radical precursor and an efficient reductant.

  本文报道了一种用于在温和条件下模块化合成 α-叔氨基酸 (ATAA) 的高选择性自由基级联交叉偶联反应。机理研究揭示了原位生成的恶唑酮烯醇化物的激发态是一种关键的中间体，它既可以作为自由基前体，也可以作为有效的还原剂。