4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione | 121917-04-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 蒽
• 英文名称: 4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione
• 英文别名: 2-methyltetracyclo[10.2.1.02,11.04,9]pentadeca-4,6,8,13-tetraene-3,10-dione
• CAS: 121917-04-2
• 化学式: C₁₆H₁₄O₂
• 分子量: 238.286
• InChiKey: NELNWZJOZOSDFH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  97 °C
• 沸点：
  394.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.267±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione 在 1,2-二(二苯基膦基)乙烷二氯化钯(II) 、 potassium tert-butylate 、 三乙基硼氢化锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 維生素K2(30)
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS OF VITAMIN K2 DERIVATIVES PREPARATION
  [FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE DÉRIVÉS DE VITAMINE K2

  摘要：

  公开号：

  WO2021071372A8
• 作为产物：
  描述：

  二聚环戊二烯 生成 4a-methyl-1,4,4a,9a-tetrahydro-1,4-methanoanthracene-9,10-dione
  参考文献：
  名称：

  芳基/杂芳基酮的烯丙基化：整洁、清洁和可持续。应用于制药和保健品行业的目标

  摘要：

  带有α-次甲基质子的芳族和杂芳族酮可以在完全不存在有机溶剂的情况下在几分钟内被去质子化和单烯丙基化，从而以高分离产率得到相应的产物。记录了利用这项新技术对包括 MK-7 和 MK-9 以及辅酶 Q 9 (CoQ 9 ) 在内的合成靶标的应用。

  DOI：

  10.1039/d2gc00776b

文献信息

• [EN] QUINONE BASED NITRIC OXIDE DONATING COMPOUNDS<br/>[FR] COMPOSÉS DONNEURS D'OXYDE NITRIQUE À BASE DE QUINONE
  申请人：NICOX SA

  公开号：WO2013060673A1

  公开（公告）日：2013-05-02

  The present invention relates to nitric oxide donor compounds having a quinone based structure, to processes for their preparation and to their use in the treatment of pathological conditions where a deficit of NO plays an important role in their pathogenesis.

  本发明涉及具有喹诚基结构的一氧化氮供体化合物，涉及其制备方法以及它们在治疗病理状况中的应用，其中一氧化氮缺乏在它们的发病机制中起重要作用。
• [EN] QUINONE BASED NITRIC OXIDE DONATING COMPOUNDS FOR OPHTHALMIC USE<br/>[FR] COMPOSÉS DONNEURS D'OXYDE NITRIQUE À BASE DE QUINONE POUR UNE UTILISATION OPHTALMIQUE
  申请人：NICOX SA

  公开号：WO2014063923A1

  公开（公告）日：2014-05-01

  The present invention relates to novel nitric oxide donor compounds for the use in the treatment and/or prophylaxis of hypertensive glaucoma, normotensive glaucoma and ocular hypertension.

  本发明涉及用于治疗和/或预防高血压性青光眼、正常眼压青光眼和眼压增高的新型一氧化氮供体化合物。
• Synergistic factors ensue high expediency in the synthesis of menaquinone [K2] analogue MK-6: Application to access an efficient one-pot protocol to MK-9
  作者：Nanaji Yerramsetti、Lavanya Dampanaboina、Venugopal Mendu、Satyanarayana Battula

  DOI：10.1016/j.tet.2020.131696

  日期：2020.12

  (desulfonation) of reaction sequence removes the limitations of the reactions in terms of cyclized side product (multiple reactions of pentaprenyl alcohol with Et3B), byproduct (Et3B, incendiary compound) formations and their interruption in the tricky purification processes. The utility of this method was further extended to find an efficient one-pot synthesis to MK-9 to the gram scale synthesis. This approach

  在这里，我们报告了通过戊戊烯基氯与单异戊烯基甲萘醌衍生物的“ 1 + 5会聚合成方法”，以所有反式合成甲萘醌维生素（K 2）类似物MK-6的实用有效方法。在协同作用因素中，底物中较低效率的离去基团/较有效的亲核试剂（Cl）通过消除所有S n 2'副反应产物而使其反应更加突出。此外，在反应顺序的最后一步（脱硫）中添加乙酸，消除了环化副产物（戊戊烯醇与Et 3 B的多次反应），副产物（Et 3）方面的反应限制。B，燃烧化合物）的形成及其在棘手的纯化过程中的中断。进一步扩展了该方法的实用性，以找到从MK-9到克级合成的有效一锅合成。这种方法经济高效，并且避免了笨拙的色谱分离过程。
• Retro-Diels−Alder Reaction in Aqueous Solution:  Toward a Better Understanding of Organic Reactivity in Water
  作者：Jan W. Wijnen、Jan B. F. N. Engberts

  DOI：10.1021/jo9623200

  日期：1997.4.1

  bonding of water to the activated complex for the RDA reaction of 1a. Activation parameters support this view. A comparison of the present results with previous kinetic data for bimolecular and intramolecular Diels-Alder reactions provides insights into the contributions of hydrogen-bond and hydrophobic interactions to the aqueous accelerations of the latter two types of reactions.

  蒽二酮1a在水溶液中的逆狄尔斯-阿尔德（RDA）反应比在有机溶剂中的反应快得多。向水中添加有机溶剂会延迟反应，而葡萄糖会引起适度的加速。SDS胶束可诱导明显的阻滞作用，但即使在高浓度的表面活性剂（胶束与底物完全结合）下，环化反应也不会被完全抑制。与溶变色指示剂的数据相关性强烈表明，水诱导的加速作用的起源主要涉及水与1a的RDA反应的活化配合物的氢键增强。激活参数支持此视图。
• 一种四烯甲萘醌化合物的制备方法
  申请人：郑州泰丰制药有限公司

  公开号：CN117776894A

  公开（公告）日：2024-03-29

  本发明属于药物化学领域，具体涉及一种四烯甲萘醌的新合成制备方法，以香叶基芳樟醇、二聚环戊二烯以及甲萘醌为起始原料，通过溴化、解聚、环加成、取代、开环反应后制得四烯甲萘醌。本发明技术方案始终在较恒定的温度范围内进行，简单易控，反应物的用量易控制，反应条件温和,反应过程稳定，副反应少,解决了现有技术工艺路线方法技术要求高的问题；本发明技术方案所使用的试剂价格低廉，对环境污染小,解决了现有技术工艺路线成本昂贵的问题；本发明技术方案所得四烯甲萘醌收率高,杂质种类少，适宜工业化大生产。