2,2-二甲基-6-氧代庚酸 | 461-11-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 中文名称: 2,2-二甲基-6-氧代庚酸
• 中文别名: 2,2-二甲基-6-氧化庚烯酸；葛让酸
• 英文名称: geronic acid
• 英文别名: 2,2-dimethyl-6-oxo-heptanoic acid；2,2-Dimethyl-6-oxo-heptansaeure；6-Oxo-2.2-dimethyl-heptansaeure-(1)；6-Oxo-2,2-dimethyl-heptansaeure, Geronsaeure；Geronic-Saeure；Geronsaeure；2,2-Dimethyl-6-oxoheptanoic acid
• CAS: 461-11-0
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: KDCDRDLFMIISIA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  277°C (estimate)
• 密度：
  1.0211
• LogP：
  0.921 (est)
• 稳定性/保质期：
  存在于烟叶中。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二甲基-6-氧代庚酸 在 硫酸 作用下， 生成 (2,2-dimethyl-6-oxoniumylideneheptanoyl)oxidanium
  参考文献：
  名称：

  Decarbonylation of tetrahydrofuran-2-carboxylic acids and tetrahydropyran-2-carboxylic acids in concentrated sulfuric acid: formation of oxonium ions

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00373a025
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6-三甲基环己酮 在 potassium permanganate 作用下， 生成 2,2-二甲基-6-氧代庚酸
  参考文献：
  名称：

  Masson, Comptes Rendus Hebdomadaires des Seances de l'Academie des Sciences, 1912, vol. 154, p. 518

  摘要：

  DOI：

文献信息

• REACTION BEHAVIOR OF CARBON–CARBON AND CARBON–HYDROGEN BONDS IN SUPER ACIDS. CARBOXYLATION OF ALKYL METHYL KETONES WITH CARBON MONOXIDE AND WATER
  作者：Norihiko Yoneda、Haruhiko Sato、Tsuyoshi Fukuhara、Yukio Takahashi、Akira Suzuki

  DOI：10.1246/cl.1983.19

  日期：1983.1.5

  In a HF–SbF5 solution at −20∼30 °C under atmospheric pressure, ketones having alkyl groups with five or more carbon atoms underwent the reaction to give corresponding oxo carboxylic acids without any β-scission processes which occur readily in alkyl cations derived by protolysis of alkanes with seven or more carbon atoms. Tertiary C–H bond located at δ or further away from the oxo group in the substrates

  在 HF-SbF5 溶液中，在-20~30 °C 的大气压下，具有五个或更多碳原子的烷基的酮反应生成相应的氧代羧酸，而没有任何β-断裂过程，而β-断裂过程很容易发生在由以下方法衍生的烷基阳离子中具有七个或更多碳原子的烷烃的质子分解。位于 δ 处或远离底物中氧代基团的叔 C-H 键可以在 -20°C 下专门反应生成 (ω-1)-氧代-2,2-二甲基羧酸。
• O3/Pb(OAc)4: a new and efficient system for the oxidative cleavage of allyl alcohols
  作者：E.J. Alvarez-Manzaneda、R. Chahboun、M.J. Cano、E. Cabrera Torres、E. Alvarez、R. Alvarez-Manzaneda、A. Haidour、J.M. Ramos López

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.020

  日期：2006.9

  Allyl alcohols undergo oxidative cleavage, affording the corresponding carbonyl compounds in good yields, when treated with ozone–lead(IV) acetate under mild conditions.

  当在温和的条件下用臭氧-乙酸铅（IV）处理时，烯丙醇会发生氧化裂解，从而以高收率获得相应的羰基化合物。
• [EN] PLANT OR MICROORGANISM-DERIVED CAROTENOID-OXYGEN COPOLYMER COMPOSITIONS, METHODS OF IDENTIFYING, QUANTIFYING AND PRODUCING SAME AND USES THEREOF<br/>[FR] COMPOSITIONS DE COPOLYMÈRES D'OXYGÈNE ET DE CAROTÉNOÏDES DÉRIVÉS DE MICRO-ORGANISMES OU DE VÉGÉTAUX, PROCÉDÉS D'IDENTIFICATION, DE QUANTIFICATION ET DE PRODUCTION DE CES COPOLYMÈRES, ET UTILISATIONS ASSOCIÉES
  申请人：AVIVAGEN INC

  公开号：WO2017143460A1

  公开（公告）日：2017-08-31

  The present invention relates to carotenoid-oxygen copolymers, compositions, methods of identifying and quantifying carotenoid-oxygen copolymers in food and related sources, and methods of producing compositions comprising same. In one aspect the method of identifying and quantifying carotenoid-oxygen copolymers comprises an analysis of a low molecular weight marker compound in said sources. In another aspect the present invention provides a method of preparing compositions comprising said carotenoid-oxygen copolymers and/or enhancing levels of said copolymers in food sources in a sufficient and practically useful concentration to have beneficial effects in animals and humans, including beneficial immunological and health effects.

  本发明涉及类胡萝卜素-氧共聚物、组合物、识别和定量食品及相关来源中的类胡萝卜素-氧共聚物的方法，以及生产包含同类聚物的组合物的方法。在一方面，识别和定量类胡萝卜素-氧共聚物的方法包括在所述来源中分析低分子量标记化合物。在另一方面，本发明提供了一种制备包含所述类胡萝卜素-氧共聚物和/或增加食品来源中所述共聚物水平的方法，使其在动物和人类中具有有益的免疫和健康效果的足够和实用的浓度。
• β-Carotene autoxidation: oxygen copolymerization, non-vitamin A products, and immunological activity
  作者：Graham W. Burton、Janusz Daroszewski、James G. Nickerson、James B. Johnston、Trevor J. Mogg、Grigory B. Nikiforov

  DOI：10.1139/cjc-2013-0494

  日期：2014.4

  Carotenoids are reported to have immunological effects independent of vitamin A activity. Although antioxidant activity has been suggested as a basis of action, the ability of carotenoids to autoxidize to numerous non-vitamin A products with immunological activity is an alternative yet to be fully explored. We have undertaken a systematic study of β-carotene autoxidation and tested the product mixture for immunological activity. Autoxidation proceeds predominantly by oxygen copolymerization, leading to a defined, reproducible product corresponding to net uptake of almost 8 molar equivalents of oxygen. The product, termed OxC-beta, empirical formula C₄₀H₆₀O₁₅versus C₄₀H₅₆for β-carotene, contains more than 30% oxygen (w/w) and 85% β-carotene oxygen copolymers (w/w) as well as minor amounts of many C8−C18 norisoprenoid compounds. No vitamin A or higher molecular weight norisoprenoids are present. The predominance of polymeric products has not been reported previously. The polymer appears to be a less polymerized form of sporopollenin, a biopolymer found in exines of spores and pollen. Autoxidations of lycopene and canthaxanthin show a similar predominance of polymeric products. OxC-beta exhibits immunological activity in a PCR gene expression array, indicating that carotenoid oxidation produces non-vitamin A products with immunomodulatory potential.

  胡萝卜素据报道具有独立于维生素A活性的免疫效应。尽管抗氧化活性被认为是其作用的基础，但胡萝卜素能够自氧化为具有免疫活性的多种非维生素A产物的能力尚未被充分探索。我们进行了β-胡萝卜素自氧化的系统研究，并测试了产物混合物的免疫活性。自氧化主要通过氧共聚合进行，导致产生一个明确定义、可复制的产物，对应于几乎吸收了8摩尔当量的氧气。该产物被称为OxC-beta，经验式为C₄₀H₆₀O_{15>，与β-胡萝卜素的C40H56>相比，含氧量超过30%（重量百分比），β-胡萝卜素氧共聚物含量为85%（重量百分比），以及少量的许多C8-C18的非异戊二烯化合物。没有维生素A或更高分子量的异戊二烯化合物存在。以前尚未报道过聚合物的优势。这种聚合物似乎是孢子和花粉外壁中发现的生物聚合物孢粉素的较少聚合形式。番茄红素和辣胭脂素的自氧化显示出类似的聚合物优势。OxC-beta在PCR基因表达阵列中表现出免疫活性，表明胡萝卜素氧化产生了具有免疫调节潜力的非维生素A产物。}
• Diels–Alder Reaction of Photochemically Generated (<i>E</i>)-Cyclohept-2-enones: Diene Scope, Reaction Pathway, and Synthetic Application
  作者：Daniel P. Schwinger、Martin T. Peschel、Constantin Jaschke、Christian Jandl、Regina de Vivie-Riedle、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/acs.joc.2c00186

  日期：2022.4.1

  competitive reaction channels on either the singlet or the triplet hypersurface. (E)-Cyclohept-2-enone is a reactive dienophile in thermal [4 + 2] cycloaddition reactions with various dienes. Ten different dienes were probed, most of which─except for 1,3-cyclohexadiene─underwent a clean Diels–Alder reaction and gave the respective trans-fused six-membered rings in good yields (68–98%). The reactions with

  在 λ = 350 nm 处照射后，环庚-2-烯酮经历异构化为应变的 ( E )-异构体。该过程通过 XMS-CASPT2 计算进行了研究，发现通过单线态或三线态超曲面上的两个竞争反应通道进行。( E )-Cyclohept-2-enone 在与各种二烯的热 [4 + 2] 环加成反应中是一种活性亲二烯体。探索了十种不同的二烯，其中大部分——除了 1,3-环己二烯——进行了干净的 Diels-Alder 反应，并以良好的产率 (68-98%)得到了各自的反式稠合六元环。通过实验和 DLPNO-CCSD(T) 计算详细研究了与呋喃的反应。两种非对映异构体以63/35的比例形成-产物占优势，两种非对映异构体的构型均通过单晶 X 射线晶体学得到证实。光诱导的 Diels-Alder 反应的结果在定性和定量上都与计算的反应途径相匹配。除了 cyclohept-2-enone，另外五种环状 hept-2-enone