diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethylidene)malonate | 89201-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethylidene)malonate
• 英文别名: Diethyl (2-oxo-2-phenylethylidene)propanedioate；diethyl 2-phenacylidenepropanedioate
• CAS: 89201-08-1
• 化学式: C₁₅H₁₆O₅
• 分子量: 276.289
• InChiKey: SUHJOWTVHNNZAH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethylidene)malonate 在 sodium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 以77%的产率得到tetraethyl 2-benzoylpropane-1,1,3,3-tetracarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Cu（OAc）2促进的α-酰基甲基丙二酸酯与吲哚衍生物的氧化交叉脱氢偶联反应，可制取3功能化的吲哚和多环吲哚。

  摘要：

  开发了Cu（OAc）2促进的α-酰基甲基丙二酸酯与吲哚衍生物的氧化交叉脱氢偶联反应。就吲哚而言，区域选择性偶联产物是通过顺序的脱氢-加成-脱氢过程形成的。当第二个亲核中心位于吲哚的2-位时，进一步连续的亲核环化发生，得到多环吲哚衍生物。事实证明，Cu（OAc）2不仅起氧化剂的作用，而且起催化剂的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c00624
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二乙氧基羰基-1-硝基-2-苯基丙烷 在 三氟化硼乙醚 、 碘 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.25h， 生成 diethyl 2-(2-oxo-2-phenylethylidene)malonate
  参考文献：
  名称：

  Boron Trifluoride Mediated Ring-Opening Reactions of trans-2-Aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates. Synthesis of Aroylmethylidene Malonates as Potential Building Blocks for Heterocycles

  摘要：

  trans-2-Aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates, upon treatment with BF3 center dot OEt2, undergo ring-opening rearrangement and the Nef reaction to give aroylmethylidene malonates. The products are found to be potential precursors for heterocycles, such as imidazoles, quinoxalines, and benzo[1,4]thiazines.

  DOI：

  10.1021/jo402848v

文献信息

• Phosphine-Catalyzed Difunctionalization of β-Fluoroalkyl α,β-Enones: A Direct Approach to β-Amino α-Diazo Carbonyl Compounds
  作者：Huamin Wang、Li Zhang、Youshao Tu、Ruiqi Xiang、Yin-Long Guo、Junliang Zhang

  DOI：10.1002/anie.201810253

  日期：2018.11.26

  practical phosphine‐catalyzed vicinal difunctionalization of β‐fluoroalkyl α,β‐enones with TMSN3 has been developed. Using dppb as the catalyst, the reaction worked efficiently to yield various β‐amino α‐diazocarbonyl compounds in high yields (up to 94 %). This work marks the first efficient construction of α‐diazocarbonyl compounds by phosphine catalysis. Meanwhile, the asymmetric variant induced by the

  已经开发出了一种有效且实用的用TMSN 3的膦催化的β-氟烷基α，β-烯酮邻位双官能团。使用dppb作为催化剂，该反应有效地进行，以高收率（高达94％）产生了各种β-氨基α-重氮羰基化合物。这项工作标志着通过膦催化首次有效地构建了α-重氮羰基化合物。同时，亲核性双功能膦P4诱导的不对称变异导致高收率和对映选择性的各种手性氟代烷基化的β-氨基α-重氮羰基化合物。NMR和ESI-MS研究支持关键反应中间体的存在。相反，从β-氟代烷基化的β，β-二取代的烯酮可提供高产率的β-叠氮化物羰基化合物。
• Synthesis and biological evaluation of new 1, <scp>4‐benzothiazine</scp> derivatives as potential <scp>COX</scp> ‐2 inhibitors
  作者：Maniarasu Meenakshi、Panneerselvam Antojenifer、Muthusamy Karthikeyan、Chidambaram Prahalathan、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1002/jhet.4389

  日期：2022.2

  A series of new 2H-benzo[1,4]thiazine derivatives were synthesized from aroylmethylidene malonates and o-aminothiophenols by condensation/cyclization methodology in order to evaluate their COX-2 inhibitory activity. In-silico studies indicated that among the synthesized compounds, 5i could serve as a potential candidate for the task. So, compound 5i was taken as a model ligand for in vitro studies

  以芳酰基亚甲基丙二酸酯和邻氨基苯硫酚为原料，采用缩合/环合方法合成了一系列新的 2H-苯并[1,4]噻嗪衍生物，以评估其对 COX-2 的抑制活性。计算机研究表明，在合成的化合物中，5i可以作为该任务的潜在候选者。因此，化合物5i被用作体外研究的模型配体。研究的有利结果表明，化合物5i确实是一种极好的 COX-2 抑制剂。
• Lewis Acid-Catalyzed Conjugate Addition−Cyclization Reactions of Ethenetricarboxylates with Substituted Propargyl Alcohols:  Stereoselectivity in the Efficient One-Pot Synthesis of Methylenetetrahydrofurans
  作者：Satoshi Morikawa、Shoko Yamazaki、Momoko Tsukada、Suguru Izuhara、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1021/jo070882l

  日期：2007.8.1

  propargyl alcohols 4 with ZnBr2 at 80−110 °C led to (Z)-silicon-substituted products stereoselectively. Reaction of 1 and γ-ester-substituted propargyl alcohol 7 in the presence of various Lewis acids gave ester-substituted methylenetetrahydrofurans stereoselectively. Interesting Lewis acid dependency on stereoselectivity for the reaction of 7 was found. Reaction of α-substituted propargyl alcohols

  由于含氧杂环系统存在于许多生物活性化合物中，因此它们是有机化学中的重要结构。在这项工作中，研究了路易斯酸催化的乙烯三羧酸酯衍生物1与取代的炔丙醇的环化反应，生成亚甲基四氢呋喃。的反应1和γ-硅取代的炔醇4与ZnBr 2在80-110℃下导致（ż） -硅取代的产品立体选择性。的反应1和γ-酯取代的丙炔醇7在各种路易斯酸存在下，立体选择性地得到酯取代的亚甲基四氢呋喃。发现有趣的路易斯酸对7的反应的立体选择性的依赖性。α-取代的炔丙醇的反应也得到环化产物。
• Synthesis of 2,4,5-trisubstituted oxazoles through tin(<scp>iv</scp>) chloride-mediated reaction of trans-2-aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates with nitriles
  作者：Thangavel Selvi、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1039/c4cc04764h

  日期：——

  trans-2-Aryl-3-nitro-cyclopropane-1,1-dicarboxylates when reacted with nitriles in the presence of tin(IV) chloride afford 2,4,5-trisubstituted oxazoles in good to excellent yields. The reactions take place through in situ generation of aroylmethylidene malonates from the cyclopropanes, followed by conjugate addition of nitriles to the malonates to form nitrilium ion intermediates and subsequent cyclisation

  当在氯化锡（IV）存在下与腈反应时，反式-2-芳基-3-硝基-环丙烷-1,1-二羧酸酯以良好或极好的收率得到2,4,5-三取代的恶唑。反应通过从环丙烷原位产生芳酰基亚甲基丙二酸酯来进行，然后将腈共轭加成至丙二酸酯以形成腈离子中间体并随后环化。
• Boron Trifluoride-Promoted Indium(III) Triflate-Catalyzed Sequential One-Pot Synthesis of (1,2-Diaryl-2-oxoethyl)malonates from<i>trans</i>-2-Aryl-3-nitrocyclopropane-1,1-dicarboxylates and Activated Arenes
  作者：Thangavel Selvi、Kannupal Srinivasan

  DOI：10.1002/adsc.201500143

  日期：2015.6.15

  A sequential one‐pot synthesis of Michael adducts of aroylmethylidenemalonates with activated aromatics is described. The method involves treatment of trans‐2‐aryl‐3‐nitro‐cyclopropane‐1,1‐dicarboxylates with boron trifluoride etherate to form aroylmethylidenemalonates in situ and then addition of activated aromatics such as indoles, carbazole, pyrrole, thiophenes, methoxybenzenes and benzodioxole

  描述了芳基亚甲基丙二酸酯与活化的芳族化合物的迈克尔加成物的顺序一锅合成。该方法包括治疗的反式-2-芳基-3-硝基-环丙烷-1,1-二羧酸酯与三氟化硼醚以形成aroylmethylidenemalonates原位再活化除了芳族化合物如吲哚，咔唑，吡咯，噻吩，和methoxybenzenes的苯并二氧杂环戊然后将催化量的三氟甲磺酸铟（III）输送到同一反应容器中。为了证明所得迈克尔加合物的合成潜力，将其中一种加合物转化为药学上感兴趣的二氢哒嗪酮衍生物。