methyl 2-thienylidenepyruvate | 105213-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-thienylidenepyruvate
• 英文别名: Methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)but-3-enoate；methyl 2-oxo-4-thiophen-2-ylbut-3-enoate
• CAS: 105213-29-4
• 化学式: C₉H₈O₃S
• 分子量: 196.227
• InChiKey: NPZKXVLOQYHGCJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.7±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.278±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  71.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-thienylidenepyruvate 在 N-乙基吗啉 、 1-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)-3-(2-(dimethylamino)ethyl)urea 、 mercury(II) diacetate 、 水 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-oxo-4-(thiophen-2-yl)-2H-pyran-6-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  双官能尿素/ Hg（OAc）2介导的二硫代丙二酸酯和β，γ-不饱和α-酮基酯合成4-芳基-6-氧羰基-2-吡喃酮和2-吡啶酮

  摘要：

  通过双功能尿素催化的迈克尔加成/内酰胺化或内酰胺化，然后进行Hg（OAc）2-或Hg（OAc）2 / DBU介导的水解/脱羧/脱氢过程，获得双取代的2-吡喃酮和2-吡啶酮。这种一锅两步的操作方案可以在温和的反应条件下，以实际收率从二硫代丙二酸酯和β，γ-不饱和α-酮酸酯快速合成4,6-二取代的2-吡喃酮和2-吡啶酮。另外，将获得的2-吡啶酮以优异的产率容易地转化为2,4,6-三取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c00323
• 作为产物：
  描述：

  2-噻吩甲醛 在 乙酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 methyl 2-thienylidenepyruvate
  参考文献：
  名称：

  由带有联萘基-脯氨酸杂化配体的 Cu(II) 络合物催化的丙二酸酯对 β,γ-不饱和 α-酮酯的对映选择性迈克尔加成

  摘要：

  手性铜( II )络合物催化丙二酸酯对β,γ-不饱和-α-酮酯的对映选择性迈克尔加成反应，实现了高产率（高达96%）和高ee（高达92%） 。手性配体同时利用了联萘基和脯氨酸部分，并且可以容忍具有不同电子和空间特征的取代基。反应可以在温和的条件下进行，并且可以在不损失产率和对映选择性的情况下实现克级反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob02305a

文献信息

• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation/<i>N</i>-Hemiacetalization Cascade Reaction with Indoles
  作者：Hong-Gang Cheng、Liang-Qiu Lu、Tao Wang、Qing-Qing Yang、Xiao-Peng Liu、Yang Li、Qiao-Hui Deng、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/anie.201209998

  日期：2013.3.11

  A new ring for your indole: An unprecedented copper‐catalyzed enantioselective Friedel–Crafts alkylation/N‐hemiacetalization cascade reaction with indoles and β,γ‐unsaturated α‐ketoesters is reported. This mild strategy provides new access to various synthetically and biologically important 2,3‐dihydro‐1H‐pyrrolo[1,2‐a]indoles in a highly enantioselective manner.

  吲哚的新环：据报道，铜与吲哚和β，γ-不饱和α-酮酸酯发生了前所未有的铜催化对映选择性Friedel-Crafts烷基化/ N-半缩醛化级联反应。这种温和的策略以高度对映选择性的方式为各种合成和生物学上重要的2,3-二氢-1 H-吡咯并[1,2- a ]吲哚提供了新途径。
• Neighboring Thioether Participation in Bioinspired Radical Oxidative C(sp³)–H α-Oxyamination of Pyruvate Derivatives
  作者：Man Wang、Long Zhang、Wen Si、Ran Song、Ming Li、Jian Lv

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c03320

  日期：2020.11.20

  A bioinspired radical oxidative α-oxyamination of pyruvate with an oxoammonium salt through multiple-site concerted proton–electron transfer process has been developed, which was facilitated by anchoring the mercapoto chains as a “hopping” site at the γ-position of α-keto esters.

  通过多位协调的质子-电子转移过程，开发了由草酸铵与草酸铵盐进行生物启发的丙酮酸自由基氧化α-氧胺化反应，这是通过将巯基链锚定在α-酮基的γ-位的“跳跃”位点而促进的。酯。
• Catalytic Generation of Donor-Acceptor Cyclopropanes under <i>N</i> -Heterocyclic Carbene Activation and their Stereoselective Reaction with Alkylideneoxindoles
  作者：Liher Prieto、Eduardo Sánchez-Díez、Uxue Uria、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1002/adsc.201700198

  日期：2017.5.17

  Formylcyclopropanes undergo activation in the presence of an N‐heterocyclic carbene catalyst generating a donor‐acceptor cyclopropane intermediate with the ability to undergo ring‐opening followed by formal [4+2] cycloaddition with alkylideneoxindoles. This enables the direct enantio‐ and diastereoselective synthesis of tetrahydropyrano[2,3‐b]indoles through the use of a chiral NHC catalyst.

  甲酰基环丙烷在N杂环卡宾催化剂的存在下发生活化，生成供体-受体环丙烷中间体，该中间体具有开环能力，然后与亚烷基亚氧吲哚进行正式的[4 + 2]环加成反应。这样可以通过使用手性NHC催化剂直接对映和非对映选择性合成四氢吡喃并[2,3- b ]吲哚。
• Enantioselective phospha-Michael addition of diarylphosphines to β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides
  作者：Renta Jonathan Chew、Kai Yuan Teo、Yinhua Huang、Bin-Bin Li、Yongxin Li、Sumod A. Pullarkat、Pak-Hing Leung

  DOI：10.1039/c4cc01610f

  日期：——

  A chiral palladacycle catalyzed hydrophosphination of β,γ-unsaturated α-ketoesters and amides has been developed; with up to 99% yield and 90% ee.

  一个手性钯环催化的β,γ-不饱和α-酮酸酯和酰胺的水膦化反应已经开发出来；产率高达99%，对映选择性达到90%。
• Highly Enantioselective Nickel-Catalyzed Oxa-[3+3]-annulation of Phenols with Benzylidene Pyruvates for Chiral Chromans
  作者：Hai Ren、Xiang-Yang Song、Sunewang R. Wang、Lijia Wang、Yong Tang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01442

  日期：2018.7.6

  Nickel-catalyzed asymmetric annulation of oxygenated phenols and previously challenging 3-aminophenols with β,γ-unsaturated α-ketoesters is described, leading to rapid access to a variety of oxygenated and 7-aminated chromans in excellent yields with excellent diastereoselectivities and enantioselectivities under mild conditions. This method was readily scaled-up to gram scale and applied for a concise

  描述了镍催化的氧化酚和先前具有挑战性的3-氨基酚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的不对称环化反应，可在温和的条件下以优异的收率快速获得各种氧化的和7胺化的苯并二氢吡喃，并具有出色的非对映选择性和对映选择性条件。该方法很容易按比例放大至克级，并用于两种潜在的抗癌药7胺化的4-芳基苯并二氢吡喃的简明合成。