bis-(2-methoxyphenyl)zinc | 1256169-20-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: bis-(2-methoxyphenyl)zinc
• 英文别名: bis(2-methoxyphenyl)zinc；di-(2-methoxyphenyl)zinc；(o-MeOC6H4)2Zn
• CAS: 1256169-20-6
• 化学式: C₁₄H₁₄O₂Zn
• 分子量: 279.654
• InChiKey: MGACYIZKQXUNQS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.74
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18.46
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis-(2-methoxyphenyl)zinc 、 N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 在 bis(pentafluorophenyl)zinc 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以59 %的产率得到N-tosyl-[(2-methoxyphenyl)(phenyl)methyl]amine
  参考文献：
  名称：

  Atom-efficient arylation of N-tosylimines mediated by cooperative ZnAr₂/Zn(C₆F₅)₂ combinations

  摘要：

  通过一种特殊的 Zn/Zn′ 合作方式，我们开发出了一种原子效率高的 N-对甲基苯磺酰亚胺芳基化方法，该方法结合了亲核 ZnAr2 和路易斯酸 Zn(C6F5)2。

  DOI：

  10.1039/d3cc01490h
• 作为产物：
  描述：

  2-Methoxyphenylmagnesium bromide 在 zinc dibromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 bis-(2-methoxyphenyl)zinc
  参考文献：
  名称：

  从与烷基锌的相互作用来看，盐在芳锌的交叉偶联中的作用显着不同

  摘要：

  在涉及芳基锌试剂的Negishi反应中，已经研究了卤化物盐添加剂的作用。在相对零极性的介质（例如THF）中，二芳基锌很容易在零盐存在的情况下转变成Pd并进行偶联。芳基卤化锌（ArZnX）不能在无盐的THF中偶合，但会与之偶合。但是，与形成高阶锌酸盐以促进金属过渡作用的烷基锌不同，芳基锌在溶剂电介质增加时所需要的全部，甚至ZnX 2也可以作为添加剂，从而完全终止了烷基锌的偶联作用。

  DOI：

  10.1002/anie.201400459

文献信息

• Access to 2-Aminopyridines - Compounds of Great Biological and Chemical Significance
  作者：Jeanne L. Bolliger、Miriam Oberholzer、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/adsc.201000942

  日期：2011.4.18

  products, medicinally important compounds, and organic materials and thus, extremely valuable synthetic targets. The few reported 6‐substituted 2‐aminopyridines and the lack of flexible, efficient and general applicable methods for their synthesis demonstrates the urgent need of new methods for their preparation. Reactions between 2,6‐dibromopyridine and primary or secondary, cyclic or acyclic, and aliphatic

  2-氨基吡啶是生物活性天然产物，重要医学化合物和有机材料的关键结构核心，因此，它们是非常有价值的合成靶标。少数报道的6-取代的2-氨基吡啶和缺乏灵活，有效和通用的合成方法表明了对制备其新方法的迫切需要。2,6-二溴吡啶和伯或仲的，环状或无环的，以及脂族或芳族胺之间的反应进行了示出，以选择性地得到相应的6-溴吡啶-2-胺在非常高的产率，其被成功地用作今后的C基板 Ç交叉偶联反应。最近推出的二氯双[1-（二环己基膦酰基）哌啶]钯（1）用作6-溴吡啶-2-胺与芳基硼酸，二芳基和二烷基锌试剂或烯烃的交叉偶联催化剂，因此，也是此类底物的出色的CC交叉偶联催化剂。而且，所提出的所有反应方案均在均匀应用的每种催化剂中使用。胺化反应和交叉偶联反应的范围都得到了很好的定义，可以使反应方案直接直接适用于其他胺和/或偶联伙伴，因此首次提供了非常灵活且普遍适用的反应方案获得2-氨基吡啶。
• [Pd(Cl)2{P(NC5H10)(C6H11)2}2]-A Highly Effective and Extremely Versatile Palladium-Based Negishi Catalyst that Efficiently and Reliably Operates at Low Catalyst Loadings
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.201001201

  日期：——

  electronically activated, non‐activated, deactivated, sterically hindered, heterocyclic, and functionalized aryl bromides with various (also heterocyclic) arylzinc reagents, typically within a few minutes at 100 °C in the presence of just 0.01 mol % of catalyst. Aryl bromides containing nitro, nitrile, ether, ester, hydroxy, carbonyl, and carboxyl groups, as well as acetals, lactones, amides, anilines,

  [Pd（Cl）2 P（NC 5 H 10）（C 6 H 11）2 } 2 ]（1）已通过使市售的[Pd（cod）（Cl）2 ]反应定量制备。室温下在几分钟内在N 2中与易于制备的1-（二环己基膦酰基）哌啶在甲苯中的环辛二烯）。综合大楼1已被证明是极佳的Negishi催化剂，能够将各种电子活化，非活化，失活，空间受阻，杂环和官能化的芳基溴化物与各种（也是杂环的）芳基锌试剂定量偶联，通常在几分钟内即可完成。 100°C，仅存在0.01 mol％的催化剂。含有硝基，腈，醚，酯，羟基，羰基和羧基的芳基溴化物，以及缩醛，内酯，酰胺，苯胺，烯烃，羧酸，乙酸，吡啶和嘧啶已被成功用作偶联伙伴。此外，在两个反应伙伴中都可以容忍电子和空间变化。实验观察强烈表明分子机制是有效的。
• Divergent Nickel-Catalysed Ring-Opening–Functionalisation of Cyclobutanone Oximes with Organozincs
  作者：Lucrezia Angelini、Laia Malet Sanz、Daniele Leonori

  DOI：10.1055/s-0039-1690690

  日期：2020.1

  alkylation, arylation, vinylation and alkynylation of nitriles is presented. The methodology uses electron-poor O-Ar cyclic oximes and organozincs as coupling partners. This redox process proceeds through the generation of an iminyl radical and its following ring-opening reaction.

  介绍了用于腈的远程烷基化、芳基化、乙烯基化和炔基化的镍催化策略的开发。该方法使用缺电子的 O-Ar 环状肟和有机锌作为偶联伙伴。该氧化还原过程通过亚胺基自由基的产生及其随后的开环反应进行。
• Copper-Catalyzed Negishi Coupling of Diarylzinc Reagents with Aryl Iodides
  作者：Ramesh Giri、Surendra Thapa、Adarsh Vangala

  DOI：10.1055/s-0035-1560397

  日期：——

  efficient copper(I) iodide catalyzed cross-coupling­ of diarylzinc reagents with aryl iodides. The reaction proceeds under ligand-free conditions at low catalyst loading (5 mol%) and tolerates a variety of functional groups. We report an efficient copper(I) iodide catalyzed cross-coupling­ of diarylzinc reagents with aryl iodides. The reaction proceeds under ligand-free conditions at low catalyst loading

  摘要 我们报告了高效的碘化铜（I）催化的二芳基锌试剂与芳基碘化物的交叉偶联。该反应在无配体的条件下以较低的催化剂负载量（5 mol％）进行，并能耐受多种官能团。 我们报告了高效的碘化铜（I）催化的二芳基锌试剂与芳基碘化物的交叉偶联。该反应在无配体的条件下以较低的催化剂负载量（5 mol％）进行，并能耐受多种官能团。
• Quaternary Centers by Nickel‐Catalyzed Cross‐Coupling of Tertiary Carboxylic Acids and (Hetero)Aryl Zinc Reagents
  作者：Tie‐Gen Chen、Haolin Zhang、Pavel K. Mykhailiuk、Rohan R. Merchant、Courtney A. Smith、Tian Qin、Phil S. Baran

  DOI：10.1002/anie.201814524

  日期：2019.2.18

  redox-active esters with aryl zinc reagents. Previously limited to primary, secondary, and specialized tertiary centers, a new protocol has been devised to enable the coupling of general tertiary systems using nickel catalysis. The scope of this operationally simple method is broad, and it can be used to simplify the synthesis of medicinally relevant motifs bearing quaternary centers.

  这项工作弥补了脂肪族氧化还原活性酯与芳基锌试剂交叉偶联的空白。以前仅限于一级、二级和专门的三级中心，现已设计出一种新协议，可以使用镍催化耦合一般三级系统。这种操作简单的方法的范围很广，它可用于简化带有四级中心的医学相关基序的合成。