(R,R)-2-trifluoroacetylamino-1-trimethylsilyloxy-1-phenylpropane | 143143-10-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R,R)-2-trifluoroacetylamino-1-trimethylsilyloxy-1-phenylpropane
• 英文别名: (R,R)-2-Trifluoroacetamido-1-trimethylsiloxy-1-phenylpropane；2,2,2-trifluoro-N-[(1R,2R)-1-phenyl-1-trimethylsilyloxypropan-2-yl]acetamide
• CAS: 143143-10-6
• 化学式: C₁₄H₂₀F₃NO₂Si
• 分子量: 319.399
• InChiKey: JFKPUFHQKOLHQD-PWSUYJOCSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.113±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.65
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R,R)-2-trifluoroacetylamino-1-trimethylsilyloxy-1-phenylpropane 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 氨 、 sodium 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 49.0h， 生成 2,2,2-trifluoro-N-[(1R)-1-methyl-2-phenylethyl]acetamide
  参考文献：
  名称：

  Tietze, Lutz F.; Schiemann, Kai; Wegner, Christoph, Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 9, p. 1164 - 1172

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-L-去甲伪麻黄碱盐酸盐 在 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 (R,R)-2-trifluoroacetylamino-1-trimethylsilyloxy-1-phenylpropane
  参考文献：
  名称：

  Tietze, Lutz F.; Doelle, Angelika; Schiemann, Kai, Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, # 10, p. 1366 - 1367

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of Enantiopure Homoallylic Ethers by Reagent Controlled Facial Selective Allylation of Chiral Ketones
  作者：Lutz F. Tietze、Berthold Weigand、Ludwig Völkel、Christian Wulff、Christian Bittner

  DOI：10.1002/1521-3765(20010105)7:1<161::aid-chem161>3.0.co;2-9

  日期：2001.1.5

  The stereoselective allylation of chiral methyl ketones to give tertiary homoallylic ethers, which can easily be transformed into homoallylic alcohols, is described. Reaction of the enantiopure ketones 8a-d and the racemic ketones 26a-d with the norpseudoephedrine derivative 2 or ent-2 and allylsilane in the presence of a catalytic amount of trifluoromethanesulfonic acid, led to a series of homoallylic

  描述了手性甲基酮的立体选择性烯丙基化以产生叔均烯丙基醚，其可容易地转化成均烯丙基醇。对映纯酮8a-d和消旋酮26a-d与正伪麻黄碱衍生物2或ent-2和烯丙基硅烷在催化量的三氟甲磺酸存在下反应，生成了一系列均聚醚，具有良好或优异的非对映选择性（ 85:15至> 97：3）。烯丙基化是试剂控制的，并且几乎独立于底物中的立体异构中心。使用外消旋酮26a-d观察到部分动力学拆分。在手性酮8a-d与非手性试剂乙氧基三甲基硅烷和烯丙基硅烷的反应中，仅观察到低的非对映选择性。
• Mechanistic Investigations on the Highly Stereoselective Allylation of Aldehydes with a Norpseudoephedrine Derivative
  作者：Lutz F. Tietze、Christian Wulff、Christoph Wegner、Ansgar Schuffenhauer、Kai Schiemann

  DOI：10.1021/ja974390+

  日期：1998.5.1

  Reaction of aliphatic aldehydes 1 and allylsilane 3 at −78 °C in the presence of the norpseudoephedrine derivative 2a and catalytic amounts of trifluoromethanesulfonic acid trimethylsilyl ester gives the homoallylic ethers 4 with >98% diastereoselectivity. The ethers 4 can be transformed into the corresponding homoallylic alcohols 5 having an enantiomeric excess >98% using sodium in liquid ammonia

  在去甲伪麻黄碱衍生物 2a 和催化量的三氟甲磺酸三甲基甲硅烷基酯的存在下，脂肪醛 1 和烯丙基硅烷 3 在 -78 °C 下反应，得到具有 >98% 非对映选择性的高烯丙基醚 4。使用液氨中的钠可以将醚4转化为对映体过量>98%的相应高烯丙醇5。在线核磁共振谱表明混合缩醛 7 和恶唑烷离子 12 是形成 4 的中间体。 在较高温度下发生质子转移，得到恶唑烷离子 18，它不与烯丙基硅烷反应，但得到恶唑烷离子 17水处理。17 与三氟甲磺酸的质子化产生 18 但不产生恶唑啉鎓离子 12。因此，从 17 开始的烯丙基化是不可能的。
• Preparation of Enantiopure Precursors for the Vitamin E Synthesis. A Comparison of the Asymmetric Allylation of Ketones and the Sharpless Bishydroxylation
  作者：Lutz Tietze、Jochen Görlitzer

  DOI：10.1055/s-1997-1522

  日期：1997.9

  The enantioselective synthesis of the precursors 9, 10, 16 and 17 allow for the preparation of enantiopure vitamin E by asymmetric allylation of the ketone 6 and Sharpless bishydroxylation of the aliphatic alkenes 11 and 15 is described.

  本文介绍了前体 9、10、16 和 17 的对映体选择性合成，通过酮 6 的不对称烯丙基化和脂族烯 11 和 15 的 Sharpless 双羟基化，可以制备对映体纯维生素 E。
• Enantioselective Synthesis of Tertiary Homoallylic Alcohols via Diastereoselective Addition of Allylsilanes to Ketones
  作者：Lutz F. Tietze、Kai Schiemann、Christoph Wegner

  DOI：10.1021/ja00126a025

  日期：1995.5
• Synthesis of Enantiopure Homoallylic Alcohols
  作者：Lutz F. Tietze、Kai Schiemann、Christoph Wegner、Christian Wulff

  DOI：10.1002/(sici)1521-3765(19980904)4:9<1862::aid-chem1862>3.0.co;2-c

  日期：1998.9.4

  A highly selective asymmetric domino allylation of aliphatic ketones is described. When methyl ketones 1a-g, the chiral trimethylsilyl ether 2, and allylsilane 3 react in the presence of catalytic amounts of trifluoromethanesulfonic acid, the homoallylic ethers 4a-g are produced with up to 24:1 diastereoselectivity and 89% yield. Cleavage of the obtained tertiary homoallylic ethers C using lithium or sodium in liquid ammonia gives the homoallytic alcohols 5 in 75 to 95% yield and up to 92% ee. Even ethyl methyl ketone 1a, the most difficult example, showed a stereoselectivity of 9:1 at -78 degrees C and 24:1 at -109 degrees C. In addition, the allylation of protected hydroxyalkyl methyl ketones 7a-j was investigated to give the corresponding homoallylic ethers 8a-j with a diastereoselectivity of up to >24:1 and 98% yield. In contrast, ethyl alkyl ketones 1h-j have a low selectivity.