1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride | 1218778-19-8

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 芳烃
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride
• 英文别名: IPr.HCl；1,3-Bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride；1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)imidazol-1-ium;chloride
• CAS: 1218778-19-8
• 化学式: C₆₉H₅₇N₂*Cl
• 分子量: 949.678
• InChiKey: SMTNUZDTTFSHEZ-UHFFFAOYSA-M

物化性质

• 熔点：
  >300 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  13.1
• 重原子数：
  72
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  11.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  存储条件：室温，避光

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride 在 selenium 、 三乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 16.0h， 以95%的产率得到[Se(IPr*)]
  参考文献：
  名称：

  直接获得源自N-杂环卡宾的硫属脲类及其配位化学。

  摘要：

  合成并充分表征了由多种N杂环卡宾支持的硫属元素脲化合物。硒脲与11族过渡金属的配位进一步探索以形成新的铜，金和银配合物。单晶X射线分析清楚地确定了这些配合物的固态配位，表明配合物的几何形状受到电子性能（主要是π接受能力）和配体的位阻以及位阻的综合影响。金属的性质，提供各种协调行为。在本报告中，我们使用几种实验方法研究了这些现象。

  DOI：

  10.1039/d0dt02558e
• 作为产物：
  描述：

  乙烷,三氯氟- 在 盐酸 、 甲酸 、 magnesium sulfate 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 99.0h， 生成 1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride
  参考文献：
  名称：

  可循环利用的NHC催化剂，用于开发通用的连续Buchwald-Hartwig反应和后处理方法

  摘要：

  通过结合以下三个关键因素，报告了一种用于优化和实施布赫瓦尔德-哈特维希反应的通用方法：高活性钯催化剂，连续后处理和纯化的通用方法以及催化剂回收和再利用的方法。钯N-杂环卡宾（NHC）预催化剂[Pd（IPr *）（cin）Cl] 4（IPr * = 1,3-双（2,6-双（二苯基甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚烷基; CIN =η 3-肉桂酸）由于其固有的高活性和稳定性，是连续Buchwald-Hartwig反应的绝佳选择。为了使该反应在流动中进行（同时出版），已经对其水的稳定性进行了详细的研究，最终使催化剂在有机相中以批处理方式循环使用多达三次。还开发了“一次正确的”后处理方法，从而产生了一种通用协议，该协议允许将Buchwald-Hartwig产品作为盐选择性萃取到水流中，同时将芳基溴化物的起始原料保留在有机流中。用催化剂，因此不需要进一步纯化。因此，设想该方法将特别适合于制药工业中的开发。经过优化的

  DOI：

  10.1021/acs.oprd.5b00349
• 作为试剂：
  描述：

  氯苯 、 对甲苯基溴化镁 在 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 iron(II) triflate 、 1,3-bis(2,6-dibenzhydryl-4-methylphenyl)-1H-imidazol-3-ium chloride 、 sodium t-butanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 4,4'-二甲基联苯
  参考文献：
  名称：

  铁催化的芳基镁试剂与芳基氯化物和甲苯磺酸盐的交叉偶联反应：配体结构参数的影响和一般N-杂环碳烯配体的鉴定

  摘要：

  对芳基氯化物与芳基镁试剂的铁催化的交叉偶联反应中的N-杂环卡宾配体进行了系统的评估。N-杂环卡宾的供体强度与反应结果之间没有明确的相关性。取而代之的是，具有高％V bur值的对空间要求高的配体获得了期望的联芳基产物的最高产率。通过这项研究，SIPrNap已被确定为芳基氯化物和甲苯磺酸盐偶联的有效且通用的配体。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.7b00180

文献信息

• β,γ-trans-selective γ-butyrolactone formation via homoenolate cross-annulation of enals and aldehydes catalyzed by sterically hindered N-heterocyclic carbene
  作者：Ryuji Kyan、Yuya Kitagawa、Ryuji Ide、Kohei Sato、Nobuyuki Mase、Tetsuo Narumi

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132191

  日期：2021.7

  Highly sterically hindered N-heterocyclic carbenes (NHCs), can be readily prepared from the corresponding anilines, and serve as organocatalysts in NHC-catalyzed homoenolate cross-annulation of α,β-enals and aryl aldehydes. This catalysis enables the convergent construction of β,γ-trans-disubstituted γ-butyrolactones that are an important class of molecules in synthetic and medicinal chemistry. The

  高度位阻 N-杂环卡宾 (NHC) 可以很容易地由相应的苯胺制备，并在 NHC 催化的 α,β-烯醛和芳基醛的均烯醇化物交叉环化中用作有机催化剂。这使得能够催化β的会聚结构，γ- TRAN S-γ二取代丁内酯是合成和药物化学分子的一类重要的。N-芳基取代基的空间特征有助于选择性，电子特征影响该反应的效率，该反应具有高非对映选择性，并以高达 91% 的产率提供各种 β,γ-二芳基-γ-丁内酯，高达1:99 博士
• [Pd(IPr*R)(acac)Cl]: Efficient bulky Pd-NHC catalyst for Buchwald-Hartwig C-N cross-coupling reaction
  作者：Xiabing Tian、Jing Lin、Sheng Zou、Junwei Lv、Qingfei Huang、Jin Zhu、Shuping Huang、Qiwei Wang

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.02.035

  日期：2018.4

  palladium catalysts based on N-heterocyclic carbene, (Pd(NHC)(acac)Cl: NHC = IPr*me = N,N′-bis(2,6-bis(di-p-tolylmethyl)-4-methylphenyl)-imidazol-2 -ylidene, Pd(IPr*me)(acac)Cl; NHC = IPr*ipr = N,N′-bis(2,6-bis(di-4-isopropylphenyl)-4-methylphenyl)-imidazol-2 -ylidene, Pd(IPr*ipr)(acac)Cl; and NHC = IPr*tBu = N,N′-bis(2,6-bis(di-4-(tert-butyl)phenyl)- 4-methylphenyl)- imidazol-2-ylidene, Pd(IPr*tBu)(acac)Cl;

  一系列基于N杂环卡宾的大块钯催化剂（Pd（NHC）（acac）Cl：NHC = IPr * me = N，N'-双（2,6-双（二-对甲苯基甲基）-4 -甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * me）（acac）Cl; NHC = IPr * ipr = N，N'-双（2,6-双（二-4-异丙基苯基）-4-甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * ipr）（acac）Cl;和NHC = IPr * tBu = N，N'-双（2,6-双（di-4-（叔丁基）苯基） -已设计并合成了4-甲基苯基）-咪唑-2-亚烷基Pd（IPr * tBu）（acac）Cl; acac =乙酰丙酮）。与较早的同类物（IPr *）Pd（acac）Cl（IPr * = N，N'-双（2,6-二苯甲基）-）相比，这三种新催化剂在Buchwald-Hartwig芳基化偶联反应中显示出更好的催化活性。 4-
• [Pd(IPr*)(acac)Cl]: An Easily Synthesized, Bulky Precatalyst for C–N Bond Formation
  作者：Sebastien Meiries、Anthony Chartoire、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om300205c

  日期：2012.4.23

  synthesis of [Pd(IPr*)(acac)Cl] has been developed from commercially available Pd(acac)2 and the easily prepared IPr*·HCl (acac = acetylacetonate; IPr* = N,N′-bis(2,6-bis(diphenylmethyl)-4-methylphenyl)imidazol-2-ylidene). The reactivity of the resulting complex [Pd(IPr*)(acac)Cl] (1) as a highly active PdII precatalyst for the Buchwald–Hartwig arylamination coupling has been explored. A wide range of substrates

  [钯（IPR *）（ACAC）CL]的一个非常简单的合成已经从市售的Pd（ACAC）开发2和容易制备的IPr *·HCl的（ACAC =乙酰，知识产权* = Ñ，Ñ双（ 2,6-双（二苯甲基）-4-甲基苯基）咪唑-2-亚烷基）。已经探索了所得的复合物[Pd（IPr *）（acac）Cl]（1）作为布赫瓦尔德-哈特维格芳基化偶联的高活性Pd II预催化剂的反应性。已经成功筛选出了两种偶合伙伴均具有不同电子和空间要求的基板。还通过使用芳基杂二卤化物来探索反应的化学选择性。
• [Pd(IPr*)(3-Cl-pyridinyl)Cl₂]: A Novel and Efficient PEPPSI Precatalyst
  作者：Anthony Chartoire、Xavier Frogneux、Arnaud Boreux、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om300725f

  日期：2012.10.8

  well-defined [Pd(IPr*)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] complex is described. The steric parameters of the ligand as well as its reactivity in the Buchwald–Hartwig amination were directly compared to other [Pd(NHC)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] and [Pd(IPr*)(LX)Cl)] precatalysts (LX = cinnamyl or acac). The title complex exhibits similar catalytic activity to [Pd(NHC)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] congeners (NHC = IPr and SIPr) at

  描述了新颖的，定义明确的[Pd（IPr *）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]配合物的制备。将配体的空间参数及其在布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应中的反应性直接与其他[Pd（NHC）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]和[Pd（IPr *）（LX）Cl）进行比较。预催化剂（LX =肉桂基或acac）。标题配合物在室温下显示与[Pd（NHC）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]同系物（NHC = IPr和SIPr）相似的催化活性。然而，它还显示出在低催化剂负载量和高温（低至0.025mol％）下的改善的反应性。另一方面，事实证明它与先前报道的[Pd（IPr *）（肉桂基）Cl]络合物一样有效，指出了类似催化活性物种的最可能存在。
• Towards environmentally friendlier Suzuki–Miyaura reactions with precursors of Pd-NHC (NHC = N-heterocyclic carbene) complexes
  作者：Caroline M. Zinser、Katie G. Warren、Rebecca E. Meadows、Fady Nahra、Abdullah M. Al-Majid、Assem Barakat、Mohammad S. Islam、Steven P. Nolan、Catherine S. J. Cazin

  DOI：10.1039/c8gc00860d

  日期：——

  preparation of [NHC·H][Pd(η3-R-allyl)Cl2] complexes is disclosed and represents a facile, atom-economical, environmentally friendly and rapid synthesis. These palladates are immediate synthetic precursors to the well-known [Pd(NHC)(η3-R-allyl)Cl] complexes. Their activation leading to catalytically relevant species has been studied in the Suzuki–Miyaura reaction. The need for an activation step prior

  的制备[NHC·H] [将Pd（η 3 -R烯丙基）氯2 ]配合物公开并代表一个轻便，原子经济，环保及快速合成。这些palladates是直接合成前体的公知的[将Pd（NHC）（η 3-R-烯丙基）Cl]络合物。在Suzuki-Miyaura反应中已经研究了它们的活化导致相关的催化物种。检查了在催化之前是否需要活化步骤。反应范围从官能团耐受性上展示了它的简便性和广度。给电子和吸电子的芳基氯化物和溴化物以及含杂原子和空间位阻的芳基卤化物均有效耦合。催化反应是在乙醇中用弱且便宜的无机碱进行的。