4-甲硫基苯乙酸乙酯 | 14062-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 中文名称: 4-甲硫基苯乙酸乙酯
• 中文别名: 对甲硫基苯乙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 4-methylthiophenylacetate
• 英文别名: ethyl 2-(4-(methylthio)phenyl)acetate；p-Methylthio-phenylessigsaeure-ethylester；Ethyl (4-methylthiophenyl)acetate；ethyl 2-(4-methylsulfanylphenyl)acetate
• CAS: 14062-27-2
• 化学式: C₁₁H₁₄O₂S
• 分子量: 210.297
• InChiKey: ZLQPAONBGBXGFN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-32°C
• 沸点：
  302°C
• 密度：
  1.11
• 闪点：
  136°C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险品标志：
  Xi
• 储存条件：
  存储条件：室温、密封、干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲硫基苯乙酸乙酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 2-[4-(methylmercapto)phenyl]-1-ethanol
  参考文献：
  名称：

  2-取代的2-氨基丙烷-1,3-二醇和2-氨基乙醇的合成和免疫抑制活性。

  摘要：

  合成了一系列2-取代的2-氨基丙烷-1,3-二醇，并评估了它们对大鼠皮肤同种异体移植细胞的淋巴细胞减少作用和免疫抑制作用。通过化合物2，苯环被引入到先导化合物3的烷基链中，该化合物是一种从十四烷（1，ISP-1）结构上简化的免疫抑制剂。各种化合物的效价取决于苯环的位置在烷基侧链内。季碳原子和苯环之间的最合适的长度是两个碳原子。连续合成2-取代的2-氨基乙醇，并用a淋巴结增加试验评估大鼠的T细胞减少作用和免疫抑制作用。季碳的绝对构型影响活性，化合物6的（pro-S）-羟甲基对于有效的免疫抑制活性至关重要。6的（原-R）-羟甲基的有利取代基是羟烷基（羟乙基和羟丙基）或低级烷基（甲基和乙基）。发现2-氨基-2- [2-（2-（4-辛基苯基）乙基]丙烷-1,3-二醇盐酸盐（6，FTY720）具有相当大的活​​性，并有望用作器官移植的免疫抑制药物。

  DOI：

  10.1021/jm000173z
• 作为产物：
  描述：

  4-甲硫基苯乙酮 在 吗啉 、 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 硫酸 作用下， 反应 20.0h， 生成 4-甲硫基苯乙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Reichardt, Christian; Schaefer, Gerhard; Milart, Piotr, Collection of Czechoslovak Chemical Communications, 1990, vol. 55, # 1, p. 97 - 118

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Copper-Catalyzed Ullmann-Type Coupling and Decarboxylation Cascade of Arylhalides with Malonates to Access α-Aryl Esters
  作者：Fei Cheng、Tao Chen、Yin-Qiu Huang、Jia-Wei Li、Chen Zhou、Xiao Xiao、Fen-Er Chen

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03688

  日期：2022.1.14

  We have developed a high-efficiency and practical Cu-catalyzed cross-coupling to directly construct versatile α-aryl-esters by utilizing readily available aryl bromides (or chlorides) and malonates. These gram-scale approaches occur with turnovers of up to 1560 and are smoothly conducted by the usage of a low catalyst loading, a new available ligand, and a green solvent. A variety of functional groups

  我们开发了一种高效实用的铜催化交叉偶联，通过利用容易获得的芳基溴化物（或氯化物）和丙二酸盐直接构建多功能的 α-芳基酯。这些克级方法的周转率高达 1560，并且通过使用低催化剂负载、新的可用配体和绿色溶剂顺利进行。可以耐受多种官能团，并且使用 α-芳基酯来获得克级的非甾体抗炎药 (NSAID)。
• Electrochemical Scalable Sulfoxidation of Sulfides with Molecular Oxygen and Water
  作者：Zhen Cheng、Xinglian Gao、Lingling Yao、Zhaoxin Wei、Guohui Qin、Yonghong Zhang、Bin Wang、Yu Xia、Ablimit Abdukader、Fei Xue、Weiwei Jin、Chenjiang Liu

  DOI：10.1002/ejoc.202100610

  日期：2021.7.15

  A practical, environmentally friendly and safe methodology for the synthesis of sulfoxides through the electrooxidation of sulfides with O2 and H2O as the oxygen source is reported. This method is characterized by a wide substrate scope, good chemoselectivity, cheap electrode materials, and external catalyst and oxidant free. The protocol allows also large-scale preparations without decrease in yields

  报道了一种以 O 2和 H 2 O 作为氧源通过硫化物电氧化合成亚砜的实用、环保和安全的方法。该方法具有底物范围广、化学选择性好、电极材料便宜、无外部催化剂和氧化剂等特点。该协议还允许在不降低产量的情况下进行大规模制备。
• Cross-Coupling between Difluorocarbene and Carbene-Derived Intermediates Generated from Diazocompounds for the Synthesis of <i>gem</i>-Difluoroolefins
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Liu-Ying Yu、Yun Wei、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03159

  日期：2015.12.18

  diazocompounds was developed to give gem-difluoroolefins, which constitutes a fast practical pathway to achieve hindered gem-difluoroolefins. The cross-coupling between difluorocarbene and aryl diazoacetates proceeded smoothly in the presence of a copper source, whereas its coupling with diaryl diazomethanes occurred well under metal-free conditions. A mechanism involving a copper–difluorocarbene complex

  发展了二氟卡宾与重氮化合物生成的卡宾衍生的中间体之间的交叉偶联，得到了宝石-二氟烯烃，这构成了获得受阻的宝石-二氟烯烃的快速实用途径。在有铜源的情况下，二氟卡宾与芳基重氮乙酸酯之间的交叉偶联反应顺利进行，而其与二芳基重氮甲烷的偶联在无金属条件下发生得很好。提出了一种涉及铜-二氟卡宾络合物的机理。
• Amination of Diazocarbonyl Compounds: N–H Insertion under Metal-Free Conditions
  作者：Xuesong Luo、Gui Chen、Lin He、Xueliang Huang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00233

  日期：2016.4.1

  Transition-metal-free intermolecular N–H insertion of α-diazocarbonyl compounds is reported. Among the series of nitrogen sources examined, dibenzenesulfonimide was found to be the choice in terms of the yields and the reaction time. Primary mechanistic experiments suggest that a pathway involving a sequence of protonation and nucleophilic substitution was preferred.

  据报道，无过渡金属的α-重氮羰基化合物的分子间NH插入。在所检查的一系列氮源中，发现二苯磺酰亚胺是产率和反应时间的选择。初步的机械实验表明，涉及质子化和亲核取代序列的途径是优选的。
• Coupling of Reformatsky Reagents with Aryl Chlorides Enabled by Ylide‐Functionalized Phosphine Ligands
  作者：Zhiyong Hu、Xiao‐Jing Wei、Jens Handelmann、Ann‐Katrin Seitz、Ilja Rodstein、Viktoria H. Gessner、Lukas J. Gooßen

  DOI：10.1002/anie.202016048

  日期：2021.3.15

  organozinc reagents with aryl electrophiles using a cyclohexyl‐YPhos ligand bearing an ortho‐tolyl‐substituent in the backbone. This highly electron‐rich, bulky ligand enables the use of aryl chlorides in room temperature couplings of Reformatsky reagents. The reaction scope covers diversely functionalized arylacetic and arylpropionic acid derivatives. Aryl bromides and chlorides can be converted selectively

  芳基氯化物与Reformatsky试剂的偶联是构建α-芳基酯的理想策略，但由于各种可能的副反应带来许多挑战，到目前为止，在基质范围上已受到很大的限制。现在，通过调整内酯官能化的膦以满足Negishi联轴器的要求，克服了这一局限性。使用在主链上带有邻甲苯基取代基的环己基-YPhos配体，在钯催化的有机锌试剂与芳基亲电试剂的芳基化中达到了创纪录的活性。这种高度电子富集的庞大配体使得可以在Reformatsky试剂的室温偶联中使用芳基氯化物。反应范围包括各种官能化的芳酸和芳基丙酸衍生物。