tetramethoxytitanium | 992-92-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机钛
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机盐 - 有机金属盐
• 英文名称: tetramethoxytitanium
• 英文别名: titanium(IV) methoxide；tetramethyl titanate；titanium ethoxide；tetraethyl titanate；Ti(OMe)₄；Titanium tetra(methanolate)；methanolate;titanium(4+)
• CAS: 992-92-7
• 化学式: C₄H₁₂O₄Ti
• 分子量: 172.017
• InChiKey: ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  200-210 °C(lit.)
• 沸点：
  243°C/52mm
• 闪点：
  58 °F
• 溶解度：
  微溶于有机溶剂。
• 稳定性/保质期：
  在常温常压下稳定，应避免与强氧化剂、酸和水分接触。

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -4.1
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  92.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.1
• 危险品标志：
  Xn,F,Xi
• 安全说明：
  S16,S26,S36/37,S36/37/39
• 危险类别码：
  R20/21/22,R41,R11,R37/38
• WGK Germany：
  1
• 海关编码：
  29051100
• 包装等级：
  II
• 危险类别：
  4.1
• 危险品运输编号：
  UN 1325 4.1/PG 2
• 储存条件：
  应将化学品存放在干燥的惰性气体中，并确保容器密封。将其存放在阴凉、干燥处。

制备方法与用途

钛酸甲酯可用来制备多氧化钛酸盐，并作为二氧化钛原子层沉积（ALD）的前体。它在光催化水分解体系中用作保护层，在电阻式存储器开关中则充当电介质。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetramethoxytitanium 在 盐酸 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dioxide titanium
  参考文献：
  名称：

  Visible Light Induced Green Transformation of Primary Amines to Imines Using a Silicate Supported Anatase Photocatalyst

  摘要：

  胺的催化氧化为亚胺目前受到广泛关注，因为亚胺是合成精细化学品、药物和农业化学品的重要中间体。然而，虽然在将二级胺氧化为亚胺的方法上进行了大量努力，但直到最近，对于初级胺的氧化却鲜有关注，这可能是由于初级胺生成的亚胺反应性较高，容易脱氢生成腈。在此，我们报告了一系列初级苄基胺在可见光照射（λ > 460 nm）下，使用二氧化氟作为温和氧化剂，通过强复合材料催化剂（钛氧化物（锐钛矿）-硅酸盐）的氧化偶联反应生成相应的亚胺。我们认为该系统对可见光的响应是由于复合材料中缺陷的高分布以及硅酸盐和锐钛矿晶体之间的接触，以及苄基胺与催化剂之间的强相互作用。研究发现，调节光照强度、波长和反应温度可以显著增强反应活性。水也可以作为绿色反应介质，表现出优异的选择性。本报告有助于利用容易合成、环境友好的基于TiO2的复合光催化剂和太阳能，实现初级胺向亚胺化合物的转化。

  DOI：

  10.3390/molecules20021941
• 作为产物：
  描述：

  tetrabutoxytitanium 生成 tetramethoxytitanium
  参考文献：
  名称：

  KUROKAVA, MASAXIRO

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  在 tetramethoxytitanium 、 苯硅烷 、 四丁基氟化铵 、 manganese(III) triacetate dihydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 40.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  C-H 功能化的 11 步半合成 (−)-藜芦碱 A 以及骨关节炎相关疼痛治疗中合成类似物的表征

  摘要：

  我们报告了胆甾烷类固醇生物碱 (−)-veragranine A 的有效半合成，其具有 6/6/6/5/6/6 六环系统、八个立体中心和独特的 C12-C23 连接。我们的合成特点是在 C12 处进行 Schönecker-Baran C-H 氧化，Suzuki-Miyaura 交叉偶联形成 C12-C23 键，以及氢原子转移 (HAT) 引发的 Minisci C-H 环化形成 C20-C22在 C20 处与所需的立体化学键合。这些转化显着提高了整体合成效率，并通过 11 个步骤从廉价且容易获得的脱氢表雄酮中获得了超过 200 毫克的 (−)-藜芦A。此外，这种方法允许灵活合成新型合成类似物，用于体外感觉神经元和关节炎疼痛体内模型的生物学评估，从中鉴定出两种新型先导化合物以供进一步开发。

  DOI：

  10.1021/jacs.4c04025

文献信息

• Phosgene-Free Synthesis of Carbamates Using CO₂ and Titanium Alkoxides
  作者：Hao-Yu Yuan、Qiao Zhang、Norihisa Fukaya、Xiao-Tao Lin、Tadahiro Fujitani、Jun-Chul Choi

  DOI：10.1246/bcsj.20180127

  日期：2018.10.15

  A facile one-pot, phosgene-free method for the synthesis of N-phenylcarbamates is developed. Using this method, various aromatic carbamates could be prepared from aromatic amines, CO2 and metal alk...

  开发了一种简便的一锅、无光气合成 N-苯基氨基甲酸酯的方法。使用该方法，可以从芳香胺、CO2和金属烷烃制备各种芳香氨基甲酸酯。
• Clusters as Ligands. 5. Tricobalt Cluster Alkoxycarboxylates of Titanium and Zirconium Exhibiting Novel Structures and Properties
  作者：Xinjian Lei、Maoyu Shang、Thomas P. Fehlner

  DOI：10.1021/om970837b

  日期：1997.11.1

  (μ3-CCO2)}2, 1; Ti4(μ3-O)4(OR)4μ-(CO)9Co3(μ3-CCO2)}4, 2 (R = CH(CH3)2, 2a; (CH2)3CH3, 2b; C6H5,2c; 2,6-(CH3)2-C6H3, 2d); Ti6(μ3-O)4(μ-OCH2CH3)4(OCH2CH3)8μ-(CO)9Co3(μ3-CCO2)}4, 3; and [Ti6(μ3-O)2(μ-O)2(μ-OCH(CH3)2)2(OCH(CH3)2)2(1,2-O2C6H4)4μ-(CO)9Co3(μ3-CCO2)}4], 4. Further, the mixed-metal derivatives [Ti2Co2(OCH2)3CCH3}2(OCH(CH3)2)2μ-(CO)9Co3(μ3-CCO2)}4], 5, and [Co3Ti(OCH3)6(HOCH3)(THF)μ-

  的组4 M（IV）（OR）的质子分解4，M =钛，锆，有机烷基或芳与簇酸（CO）9有限公司3（μ 3 -CCO 2 2H）导致一系列新颖的三钴簇M（IV）烷氧基或芳氧基羧酸盐，其中大多数含有桥接氧代配体。Zr 2（μ-OCH（CH 3）2）2（OCH（CH 3）2）2 μ-（CO）9 CO 3（μ 3 -CCO 2）} 2 （CO）9有限公司3（μ 3 -CCO 2）} 2，1 ; 的Ti 4（μ 3 -O）4（OR）4 μ-（CO）9有限公司3（μ 3 -CCO 2）} 4，2（R = CH（CH 3）2，2a中;（CH 2）3 CH 3，2B ; C ^ 6 ħ 5，2C ; 2,6-（CH 3）2 -C 6 H ^ 3，2D）; 的Ti 6（μ 3 -O）4（μ-OCH 2 CH 3）4（OCH 2 CH 3）8 μ-（CO）9有限公司3（μ 3 -CCO 2）} 4，3 ;
• Halogen-Free Synthesis of Carbamates from CO₂and Amines Using Titanium Alkoxides
  作者：Jun-Chul Choi、Hao-Yu Yuan、Norihisa Fukaya、Syun-ya Onozawa、Qiao Zhang、Seong Jib Choi、Hiroyuki Yasuda

  DOI：10.1002/asia.201700465

  日期：2017.6.19

  investigated. Aniline was reacted with titanium n‐butoxide (1) in the presence of carbon dioxide (5 MPa) to give the corresponding n‐butyl N‐phenylcarbamate (BPC) in nearly quantitative yield (99 %) within 20 min. Furthermore, 1 could be regenerated upon reaction with n‐butanol during water removal. The recovered 1 could then be reused in a subsequent reaction.

  研究了在Ti（OR）4（R = n Bu（1），Me（2），Et（3），n Pr（4））存在下从胺和二氧化碳直接合成氨基甲酸酯的方法。在二氧化碳（5 MPa）存在下，苯胺与正丁醇钛（1）反应，在20分钟内以几乎定量的产率（99％）得到相应的正丁基N-苯基氨基甲酸酯（BPC）。此外，在脱水过程中与正丁醇反应后可再生1。恢复的1 然后可以在后续反应中重复使用。
• Computational tools for mechanistic discrimination in the reductive and metathesis coupling reactions mediated by titanium(IV) isopropoxide
  作者：AKSHAI KUMAR、ASHOKA G SAMUELSON

  DOI：10.1007/s12039-012-0333-2

  日期：2012.11

  the case of phenyl isothiocyanate, calculations favour the formation of only mono insertion products. Formation of a double insertion product is highly unfavourable. Further, these studies indicate that the reverse reaction involving the metathesis of N,N′-diphenyl carbodiimide with carbon dioxide is likely to proceed more efficiently than the metathesis reaction with carbon disulphide. This is in

  已经在B3LYP / LANL2DZ水平上进行了理论研究，以比较异氰酸苯酯和异硫氰酸苯酯对钛（IV）醇盐的反应性。已显示异氰酸酯有利于单插入和双插入反应。与头对头的两次插入相比，头对尾的两次插入显示出更多的放热。头对头的两次插入会在二氧化碳挤出后产生复分解产物碳二亚胺。就异硫氰酸苯酯而言，计算仅有利于单插入产物的形成。双重插入产物的形成是非常不利的。此外，这些研究表明涉及N，N '复分解的逆反应-二苯基碳二亚胺与二氧化碳的反应比与二硫化碳的复分解反应更有效。这与实验结果非常吻合，因为没有发生二硫化碳复分解。在第二项研究中，对钛（IV）醇盐还原生成的中间体进行多层MM / QM计算，以研究烷氧基桥联对多核Ti物种反应性的影响。由Ti（III）物种引发的亚胺的双分子偶联导致非对映异构体的混合物，而不是亚胺的非对映选择性偶联。但是，如果该反应是由三聚双自由基物质进行的，则可以预测亚胺的非对映选择
• Mechanism of asymmetric epoxidation. 2. Catalyst structure
  作者：M. G. Finn、K. Barry Sharpless

  DOI：10.1021/ja00001a019

  日期：1991.1

  equimolar mixtures of titanium tetraalkoxides and dialkyl tartrate esters is shown to be [Ti(tartrate)(OR) 2 ] 2 , which is identified as the active catalyst for asymmetric epoxidation of allylic alcohols by tertiary alkyl hydroperoxides. The solution-phase structure of this species is consistent with the results on an X-ray structural determination of a titanium tartramide complex reported previously, as

  四烷氧基钛和酒石酸二烷基酯的等摩尔混合物中的主要物质显示为[Ti(酒石酸盐)(OR) 2 ] 2 ，它被确定为叔烷基氢过氧化物对烯丙醇不对称环氧化的活性催化剂。该物种的溶液相结构与先前报道的酒石酰胺钛配合物的 X 射线结构测定结果一致，如通过 IR 和 1 H、 13 C 和 17 O NMR 光谱分析。报告了钛 (IV) 醇盐和烷基过氧化物配合物的前 17 O NMR 光谱，以及对不对称环氧化反应的二次氘同位素效应研究的结果。提出了关于不对称环氧化机制的一般结论