picryl bromide | 4185-53-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: picryl bromide
• 英文别名: 1-bromo-2,4,6-trinitrobenzene；2-bromo-1,3,5-trinitro-benzene；2-Brom-1,3,5-trinitro-benzol；2-Bromo-1,3,5-trinitrobenzene
• CAS: 4185-53-9
• 化学式: C₆H₂BrN₃O₆
• 分子量: 292.002
• InChiKey: WJAMDVPZHYCFJH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  300.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.068±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  138
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  picryl bromide 在 铜 作用下， 以 硝基苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 1,3,5-三硝基苯
  参考文献：
  名称：

  苦味基溴在超声作用下的 Ullmann 反应

  摘要：

  摘要 超声辐照可在室温或低于室温下促进苦基溴的 U​​llmann 偶联。在过量铜存在下，形成长寿命中间体，在后处理时将其淬灭，提供三硝基苯和苦味酸的可变混合物。

  DOI：

  10.1080/00397919108020824
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三硝基苯甲醚 在 三溴化磷 、 potassium iodide 作用下， 以 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 生成 picryl bromide
  参考文献：
  名称：

  甲氧基聚硝基芳基系统的氯和溴脱甲氧基化

  摘要：

  已经研究了用于实现甲氧基取代的多硝基苯基和-联苯基系统的卤代甲氧基化的各种试剂，并且已经确定了以高收率实现氯-和溴-脱甲氧基化的优选方法。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00201-3

文献信息

• METHOD FOR PRODUCING AMIDE COMPOUND
  申请人：Kugimoto Junichi

  公开号：US20130005960A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  The present invention relates to a method for producing a high purity, high quality amide compound, particularly, lactam. A first embodiment of the present invention is characterized in that an amount of each of a halide, an aldehyde compound, an alcohol compound and a nitrile compound contained in a solution recycled into an oxime-forming step is controlled to an amount of 0.4 mol % or less based on the ketone as a starting material. A second embodiment of the present invention is characterized in that one or more compounds selected from the group consisting of a ketone, an oxime and an amide compound are purified by hydrogenation and/or crystallization for eliminating impurities containing a double bond. A third embodiment of the present invention is characterized in that a content of impurities having a cyclic bridge structure is controlled by using a cycloalkanone purified by recrystallization.

  本发明涉及一种生产高纯度、高质量酰胺化合物的方法，特别是内酰胺。本发明的第一实施例的特征在于，通过控制溶液中每种卤化物、醛类化合物、醇类化合物和腈类化合物在回收至肟形成步骤中的含量，使其量不超过以酮为起始物的0.4摩尔％。本发明的第二实施例的特征在于，通过氢化和/或结晶净化从酮、肟和酰胺化合物组成的化合物中选择一种或多种，以消除含有双键的杂质。本发明的第三实施例的特征在于，通过使用通过再结晶纯化的环戊酮来控制具有环桥结构的杂质的含量。
• Structure–reactivity correlations of substituted 2-phenylthiazolidines
  作者：R. Umarani、G. Radhakrishnan

  DOI：10.1139/v92-252

  日期：1992.7.1

  Systematic investigations of the kinetics of the reactions of ethyl bromoacetate (EBA) and of picryl bromide (PB) with 2-phenylthiazolidines (PT) in 100% ethanol were undertaken at 30, 35, 40, and 45 °C. The most incisive information concerning the Hammett equation comes from the extensive studies on the substituted 2-phenylthiazolidines, establishing linear Hammett plots with negative ρ values. The kinetic data, plotted in a Brønsted fashion against pK_a of the corresponding thiazolidinium ions, yield linear relationships. The activation parameters were computed. The linear relationships between ΔH^≠ and ΔS^≠ signify a consistent mechanism throughout the series.

  在100%乙醇中，对乙基溴乙酸酯（EBA）和硝基溴苯（PB）与2-苯基噻唑啉（PT）的反应动力学进行了系统研究，温度分别为30、35、40和45°C。对取代2-苯基噻唑啉的广泛研究提供了关于Hammett方程最具洞察力的信息，建立了具有负ρ值的线性Hammett图。以对应噻唑啉阳离子的pKa为横坐标，以Brønsted方式绘制的动力学数据呈线性关系。计算了活化参数。ΔH≠与ΔS≠之间的线性关系表明整个系列中存在一致的机理。
• Scalability of a Time- and Cost-Effective Procedure for the Synthesis of Picryl Bromide
  作者：Thomas M. Klapötke、Dominik E. Dosch

  DOI：10.1021/acs.oprd.9b00313

  日期：2019.9.20

  nitration of bromobenzene using a 5:1 mixed acid consisting of oleum (30%) and white-fuming nitric acid (10 equiv) was developed to prove the technical scalability of the reaction. By application of the optimized reaction parameters to a large-scale environment, crude picryl bromide yields of up to 72% can be achieved. The product contains only a minor picric acid impurity (2–3%), which is formed during

  描述了用于300克规模的甲基吡啶溴的优化的合成方法。先前的程序具有不同的缺点，例如两个或多个具有不同混合酸的单独硝化步骤，复杂的后处理和纯化程序，昂贵的起始原料或非常长的反应时间。在较早的会议论文中描述了一种实验室规模的优化且省时的方法。开发了使用由发烟硫酸（30％）和白色发烟硝酸（10当量）组成的5：1混合酸进行一锅一溴硝化反应的技术，证明了该反应的技术可扩展性。通过将优化的反应参数应用于大规模环境，可以实现高达72％的粗制甲基吡啶溴化物收率。该产品仅含有少量的苦味酸杂质（2-3％），它是在水后处理步骤中形成的。可以通过从沸腾的氯仿中进行一次重结晶将其除去，以提供纯净形式的目标化合物。该方法将廉价材料的使用与高效的合成途径和简单的纯化步骤相结合，与现有技术相比，这是一种改进。
• PROCESS FOR PRODUCING LAUROLACTAM
  申请人：Kugimoto Junichi

  公开号：US20100267944A1

  公开（公告）日：2010-10-21

  Provided is a process for efficiently producing laurolactam by simple steps from cyclododecanone and hydroxylamine. This production process comprises the steps of: (a) reacting cyclododecanone with hydroxylamine in an aqueous solution in the presence of an oxime-formation solvent to produce cyclododecanone oxime; (b) separating the reaction mixture obtained after the oxime-forming step into an oil and an aqueous phases and collecting a solution of cyclododecanone oxime of the oil phase; (c) removing a part or all of the oxime-formation solvent and dissolved water from the solution of cyclododecanone oxime which is collected as an oil phase in the oil/aqueous phase separation step, whereby preparing a solution containing a rearrangement solvent to be used in a rearrangement reaction in a later step and the cyclododecanone oxime; (d) producing laurolactam from cyclododecanone oxime by rearrangement reaction using an aromatic-ring containing compound as a rearrangement catalyst; and (e) separating and removing the rearrangement solvent and the rearrangement catalyst from the reaction mixture after the rearrangement step, and purifying the laurolactam.

  提供了一种从环十二酮和羟胺简单步骤高效生产月桂内酰胺的过程。该生产过程包括以下步骤：（a）在肟形成溶剂的存在下，将环十二酮和羟胺在水溶液中反应，生成环十二酮肟；（b）将肟形成步骤后得到的反应混合物分离为油相和水相，并收集油相中的环十二酮肟溶液；（c）从在油/水相分离步骤中作为油相收集的环十二酮肟溶液中去除部分或全部肟形成溶剂和溶解的水，从而制备含有重排溶剂的溶液，以便在后续步骤中用于重排反应和环十二酮肟；（d）使用含芳香环的化合物作为重排催化剂，通过重排反应从环十二酮肟中制备月桂内酰胺；（e）在重排步骤后分离和去除重排溶剂和重排催化剂，并纯化月桂内酰胺。
• Process for preparing modified diene polymer rubbers
  申请人：SUMITOMO CHEMICAL COMPANY, LIMITED

  公开号：EP0270071A2

  公开（公告）日：1988-06-08

  A process for preparing modified diene polymer rubbers having an increased impact resilience and a reduced hardness at low temperatures and useful as rubber materials for automobile tires and other industries which comprises producing an alkali metal-containing conjugated diene polymer, and reacting the alkali metal-containing polymer with a modifier selected from the group consisting of a nitro compound, a phosphoryl chloride compound of the formula: wherein R¹ to R⁴ are independently an alkyl group, and an aminosilane compound of the formula: wherein R⁵ to R⁷ are independently an alkyl group or an alkoxyl group, R⁸ and R⁹ are independently an alkyl group, and n is an integer, said alkali metal-containing diene polymer being prepared by a living anionic polymerization using an alkali metal-­based catalyst or by an addition reaction of a diene polymer having conjugated diene units and an alkali metal-based catalyst in a hydrocarbon solvent. The modified diene polymers can be incorporated with usual rubber additives to provide rubber compositions for various purposes, and the cured products show an increased impact resilience and a reduced hardness at low temperatures.

  一种用于制备改性二烯聚合物橡胶的工艺，该橡胶在低温下具有更高的冲击回弹 性和更低的硬度，可用作汽车轮胎和其他工业的橡胶材料，该工艺包括制备含碱金属 的共轭二烯聚合物，并将该含碱金属聚合物与选自以下组别的改性剂反应：硝基化合物、 式中的磷酰氯化合物、式中的氨基硅烷化合物、式中的氨基硅烷化合物、式中的氨基硅烷 化合物： 式中 R¹ 至 R⁴ 独立地为烷基，以及式中氨基硅烷化合物： 其中 R⁵ 至 R⁷ 独立地为烷基或烷氧基，R⁸ 和 R𠞙 独立地为烷基，且 n 为整数、 所述含碱金属的二烯聚合物是通过使用碱金属基催化剂的活阴离子聚合反应或通过具有共轭二烯单元的二烯聚合物与碱金属基催化剂在烃溶剂中的加成反应制备的。改性二烯聚合物可与通常的橡胶添加剂结合，提供各种用途的橡胶组合物，固化产品在低温下显示出更高的冲击回弹性和更低的硬度。