S-methyl diphenylphosphinothioate | 3096-03-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: S-methyl diphenylphosphinothioate
• 英文别名: Phosphinothioic acid, diphenyl-, S-methyl ester；[methylsulfanyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 3096-03-5
• 化学式: C₁₃H₁₃OPS
• 分子量: 248.285
• InChiKey: JAIBUJHHOYKLFV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-methyl diphenylphosphinothioate 、 正丁基氯化镁 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [丁基(苯基)磷酰基]苯
  参考文献：
  名称：

  烷基二苯基次膦酸酯和相关硫代酯与一些亲核试剂的反应。SN2 (S) 反应和 Wittig 型重排

  摘要：

  烷基二苯基次膦酸盐 Ph2P(=X)YCHR1R2 (X, Y=O,S) 与有机锂和格氏试剂反应，根据 X 和 Y 的结合得到不同类型的产物。当 Y=O 时，试剂 (R3M) 主要攻击磷原子得到 Ph2P(=X)R3 和 R1R2XCHO−，而与 X 无关，而当 X=Y=S 时，反应仅发生在酯硫原子 SN2(S) 上，得到 R3SCHR1R2 和 [Ph2PS]− . 当 X=O 和 Y=S 时，观察到碳负离子 [Ph2P(=O)SCR1R2]- 的 Wittig 型重排以及对磷（主要）和硫（次要）原子的攻击。还描述了与一些其他亲核试剂（氢化物、酰胺和醇盐离子）的反应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.51.260
• 作为产物：
  描述：

  [[(E)-1-methoxy-3-methylsulfinylbut-1-enyl]-phenylphosphoryl]benzene 生成 S-methyl diphenylphosphinothioate
  参考文献：
  名称：

  DEVCHAND D. K.; MURRAY A. W.; SMEATON E., TETRAHEDRON LETT., 27,(1986) N 38, 4635-4638

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Acid/Phosphide-Induced Radical Route to Alkyl and Alkenyl Sulfides and Phosphonothioates from Sodium Arylsulfinates in Water
  作者：Ya-mei Lin、Guo-ping Lu、Gui-xiang Wang、Wen-bin Yi

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02459

  日期：2017.1.6

  can in situ generate arylsulfenyl radicals. These radicals have high reactivity to react with alkynes, alkenes, and H-phosphine oxides for the synthesis of alkyl and alkenyl sulfides and phosphonothioates. The control experiments and quantum calculations are also performed to gain insights into the generation mechanism of arylsulfenyl radicals. Notably, the chemistry is free of thiol odors, organic solvents

  引入了一种新开发的含有酸和磷的水性体系，在该体系中，无味且稳定的芳基亚磺酸钠可以原位生成芳基亚硫基。这些自由基具有与炔烃，烯烃和H-膦氧化物反应的高反应性，以合成烷基硫化物和烯基硫化物以及硫代磷酸硫代酸酯。还进行了控制实验和量子计算，以深入了解芳基亚硫基自由基的生成机理。值得注意的是，该化学物质不含硫醇气味，有机溶剂和金属。
• Metal- and base-free reductive coupling reaction of P(O)–H with aryl/alkyl sulfonyl chlorides: a novel protocol for the construction of P–S–C bonds
  作者：Dungai Wang、Jinlong Zhao、Weigang Xu、Changwei Shao、Zheng Shi、Liang Li、Xinghua Zhang

  DOI：10.1039/c6ob02364a

  日期：——

  Novel and efficient synthesis of S-aryl/alkyl phosphinothioates from P(O)–H and aryl/alkyl sulfonyl chlorides under metal- and base-free conditions is described. This reaction provides an alternative strategy for the construction of P–S–C bonds in moderate to excellent yields. Moreover, this method can be readily applied to gram-scale preparation.

  描述了在无金属和无碱条件下由P（O）–H和芳基/烷基磺酰氯新型有效合成S-芳基/烷基硫代磷酸酯的方法。该反应为中等至极好的产率的P–S–C键的构建提供了另一种策略。而且，该方法可以容易地应用于克级制备。
• A Robust Methodology for the Synthesis of Phosphorothioates, Phosphinothioates and Phosphonothioates
  作者：David J. Jones、Eileen M. O'Leary、Timothy P. O'Sullivan

  DOI：10.1002/adsc.202000059

  日期：2020.4.27

  A robust methodology for the synthesis of phosphorothioates, phosphinothioates and phosphonothioates, including those bearing low molecular weight S‐alkyl side‐chains, is presented. Application of the “caesium effect” in conjunction with the disulfide 3,3’‐dithiobis(propionitrile), which acts as a shelf‐stable sulfur source, avoids recourse to malodorous alkanethiols and toxic P−Cl precursors. A diverse

  提出了一种强大的方法来合成硫代磷酸酯，硫代磷酸酯和硫代磷酸酯，包括带有低分子量S-烷基侧链的那些。将“铯效应”与作为货架稳定硫源的二硫化物3,3'-dithiobis（propionitrile）结合使用，可避免使用恶臭的链烷硫醇和有毒的P-Cl前体。可以始终如一的高收率制备各种含硫有机磷靶标，包括基于磷的杂环。这种化学作用还可以方便地获得相应的DBU盐，这些盐是Pd催化偶联反应的潜在底物。
• 一种烷基硫代膦酸酯的无溶剂制备方法
  申请人：上海应用技术大学

  公开号：CN109369714A

  公开（公告）日：2019-02-22

  本发明公开了一种烷基硫代膦酸酯的无溶剂制备方法。其具体步骤如下：1)将醇类化合物、硫粉和P‑H试剂混合，在布朗斯特酸的作用下，70～110℃的温度下反应4～8h后，得到粗产物；其中：所述P‑H试剂为膦氧化合物，醇类化合物为烷基醇或环烷基醇；2)将步骤1)所得粗产物分离纯化，得到烷基硫代膦酸酯。本制备方法避免了有机溶剂以及金属催化剂的使用，具有反应迅速、底物适应性强、原子经济性高等特点。
• The reactions of α-alkoxyallylphosphine oxide ylides with silicon, sulphur, and phosphorus electrophiles
  作者：Dipak K. Deychand、Alistair W. Hurray、Elizabeth Smeaton

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85025-x

  日期：——

  Anions (2), derived from α-methoxyallylphosphine oxides (1), react with silicon, sulphur and phosphorus electrophiles in a highly regioselective fashion to give the products of γ-attack.

  衍生自α-甲氧基烯丙基膦氧化物（1）的阴离子（2）以高度区域选择性的方式与硅，硫和磷亲电试剂反应，生成γ攻击产物。