4'-(联苯-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶 | 279674-33-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 中文名称: 4'-(联苯-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶
• 英文名称: 4'-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-2,2':6',2''-terpyridine
• 英文别名: 4′-(4-phenylphenyl)-2,2′:6′,2″-terpyridine；4'-(4-Biphenylyl)-2,2':6',2''-terpyridine；4-(4-phenylphenyl)-2,6-dipyridin-2-ylpyridine
• CAS: 279674-33-8
• 化学式: C₂₇H₁₉N₃
• 分子量: 385.468
• InChiKey: KASNEZRELMXILE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4'-(联苯-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶 在 4-ethylmorpholine 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 bis(4'-(4-biphenyl)-2,2':6',2''-terpyridine)ruthenium(II)ditetrafluoroborate * x water * x nitromethane
  参考文献：
  名称：

  通过π-π相互作用组装的红色和蓝色发光金属-超分子配位聚合物

  摘要：

  通过设计具有联苯“尾巴”功能的双（2,2'; 6'，2''-吡啶基）金属配合物，探索了使用π-堆叠相互作用控制光活性金属中心的聚集。芳基-芳基相互作用控制金属络合物在固态下聚集成多金属阵列。钴（II），钌（II），镍（II），铜（II），锌（II）和镉（II）双配体配合物和混合配体钌（II）复合体已在结构上进行了表征。固态结构取决于哪些单元在π堆中起主导作用。对于钴，钌，镍和铜，联苯-联苯相互作用形成线性棒状阵列，而对于12 d 10离子锌和镉，联苯-吡啶基相互作用形成二维薄片。联苯尾的添加对在溶液和固态下均表现出室温下的红色（钌）或蓝色（锌和镉）发光的配合物的光物理性质具有有利的影响。

  DOI：

  10.1039/b000871k
• 作为产物：
  描述：

  对苯基苯甲醛 在 乙酸铵 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 4'-(联苯-4-基)-2,2':6',2''-三联吡啶
  参考文献：
  名称：

  通过π-π相互作用组装的红色和蓝色发光金属-超分子配位聚合物

  摘要：

  通过设计具有联苯“尾巴”功能的双（2,2'; 6'，2''-吡啶基）金属配合物，探索了使用π-堆叠相互作用控制光活性金属中心的聚集。芳基-芳基相互作用控制金属络合物在固态下聚集成多金属阵列。钴（II），钌（II），镍（II），铜（II），锌（II）和镉（II）双配体配合物和混合配体钌（II）复合体已在结构上进行了表征。固态结构取决于哪些单元在π堆中起主导作用。对于钴，钌，镍和铜，联苯-联苯相互作用形成线性棒状阵列，而对于12 d 10离子锌和镉，联苯-吡啶基相互作用形成二维薄片。联苯尾的添加对在溶液和固态下均表现出室温下的红色（钌）或蓝色（锌和镉）发光的配合物的光物理性质具有有利的影响。

  DOI：

  10.1039/b000871k

文献信息

• The synthesis of 4′-aryl substituted terpyridines by Suzuki cross-coupling reactions: substituent effects on ligand fluorescence
  作者：Wendy Goodall、Kerstin Wild、Kathryn J. Arm、J. A. Gareth Williams

  DOI：10.1039/b205330f

  日期：——

  Several 4′-aryl-substituted 2,2′:6′,2″-terpyridines (tpy-C6H4R) have been prepared by palladium-catalysed cross-coupling of 4′-bromoterpyridine or 4′-triflate-terpyridine (triflate = trifluoromethylsulfonyloxy) with aryl boronic acids or esters, RC6H4B(OR′)2 (R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2). The new ligand 4′-mesitylterpyridine (mesityl = 2,4,6-trimethylphenyl) was prepared in the same way. Similarly, 4′-bromophenylterpyridine (tpy-ϕ-Br) has been cross-coupled with aryl halides to generate several new biaryl-substituted terpyridines (tpy-ϕ-C6H4R where R = H, p-CN, NMe2, NPh2), together with two related compounds with pendent 3- or 4-pyridyl groups (tpy-ϕ-C6H4-py). For selected compounds, the alternative coupling strategy of reaction of a terpyridine-4-boronate or terpyridine-4-phenylboronate with the appropriate aryl halide has also been investigated (e.g. to prepare tpy-ϕ-C6H4NO2), but was generally found to be less satisfactory. All of the compounds are fluorescent in the UV region of the spectrum, the biaryl-substituted compounds being only slightly red-shifted compared to the monoaryl systems, but with the further red-shift that accompanies protonation being more significant for the former. Fluorescence lifetimes in solution are in the range 1–5 ns. The emission spectra of the aminobiphenyl-substituted compounds (tpy-ϕ-C6H4NR″2, where R″ = Me or Ph) display a large red-shift with increasing solvent polarity, suggesting the involvement of an intramolecular charge transfer state, as found previously for the two analogues omitting the phenyl ring (tpy-C6H4NR″2). In contrast to the latter, however, protonation or binding of a Lewis acidic metal ion to the aminobiphenyl compounds serves to quench almost completely their emission.

  通过钯催化的交叉偶联反应，制备了几种4′-芳基取代的2,2′:6′,2″-三联吡啶（tpy-C6H4R），涉及4′-溴三联吡啶或4′-三氟甲磺酸酯三联吡啶（triflate = 三氟甲磺酰氧基）与芳基硼酸或硼酸酯的反应，RC6H4B(OR′)2（R = H, m-NH2, p-CHO, -NO2, -CN, -NMe2, -NPh2）。新配体4′-三甲基苯基三联吡啶（mesityl = 2,4,6-三甲基苯基）也通过相同方法制备。类似地，4′-溴苯基三联吡啶（tpy-Φ-Br）已与芳基卤化物交叉偶联，生成了几种新的双芳基取代三联吡啶（tpy-Φ-C6H4R，其中R = H, p-CN, NMe2, NPh2），以及两种含有3-或4-吡啶基侧链的相关化合物（tpy-Φ-C6H4-py）。对于选定的化合物，还研究了替代的偶联策略，即反应一个三联吡啶-4-硼酸酯或三联吡啶-4-苯基硼酸酯与适当的芳基卤化物（例如制备tpy-Φ-C6H4NO2），但通常发现效果较差。所有化合物在紫外区域都有荧光发射，双芳基取代的化合物相比于单芳基系统仅有轻微的红移，但其伴随质子化产生的进一步红移对前者更为显著。溶液中的荧光寿命在1~5纳秒范围内。氨基联苯取代化合物的发射光谱（tpy-Φ-C6H4NR″2，其中R″ = Me或Ph）随着溶剂极性的增加显示出较大的红移，表明存在分子内电荷转移态，这与先前报道的两种省略苯环的类似物（tpy-C6H4NR″2）一致。然而，与后者不同，氨基联苯化合物在质子化或与路易斯酸性金属离子结合时，其发射几乎完全淬灭。
• Synthesis, photophysical properties and application in organic light emitting devices of rhenium(<scp>i</scp>) carbonyls incorporating functionalized 2,2′:6′,2′′-terpyridines
  作者：Tomasz Klemens、Anna Świtlicka-Olszewska、Barbara Machura、Marzena Grucela、Henryk Janeczek、Ewa Schab-Balcerzak、Agata Szlapa、Slawomir Kula、Stanisław Krompiec、Karolina Smolarek、Dorota Kowalska、Sebastian Mackowski、Karol Erfurt、Piotr Lodowski

  DOI：10.1039/c6ra08981j

  日期：——

  [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)] incorporating 2,2′:6′,2′′-terpyridine-based ligands were successfully synthetized and characterized by IR, NMR (1H and 13C), UV-vis spectroscopy and single crystal X-ray analysis. The luminescent properties of [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)] were studied in solution and solid state, at 298 and 77 K. To better understand the photophysical properties of [ReCl(CO)3(4′-R-terpy-κ2N)], density

  几种新的铼（我）络合物[RECL（CO）3（4'- R-三联吡啶-κ 2 Ñ）]掺入2,2'：6'，2'' -三联吡啶基配体被成功synthetized并用IR ，NMR（1 H和13 C），UV-可见光谱和单晶X射线分析。的发光性能[RECL（CO）3（4'- R-三联吡啶-κ 2 Ñ）]进行了研究在溶液和固体状态下，在298和77 K.为了更好地理解的[RECL（CO）的光物理性质3（4′-R-terpy-κ 2 N）]，执行密度泛函理论（DFT）和时变DFT（TD-DFT）计算。对这些配合物在有机发光二极管（OLED）中的应用进行了初步研究，包括测试通过在结构设计中包含金属纳米线来提高电致发光强度的可能性。
• Wirelike dinuclear ruthenium(II)polyterpyridine complexes based on D–P–A architecture: Experimental and theoretical investigation
  作者：Pallavi Singh、Prem Jyoti Singh Rana、Prasenjit Kar

  DOI：10.1016/j.jphotochem.2017.03.009

  日期：2017.5

  prolonged excited state, efficient for interfacial electron injection and low electron-hole recombination (LUMO → HOMO of complex) we have synthesized a heteroleptic complexes 1 and 2 based on D–P–A architecture (where P = Photosensitizer, A = Acceptor and D = Donor). The complexes 1 and 2 show the average excited state lifetimes (τavg) of 25 ns and 12.67 ns respectively compared to 0.25 ns for [Ru(tpy)2]2PF6

  为了实现延长激发态，有效进行界面电子注入和低电子-空穴复合（配合物的LUMO→HOMO）的目标，我们基于D–P–A结构（其中P =光敏剂， A =受主，D =供体）。配合物1和2示出的平均激发态寿命（τ平均为25 ns和12.67纳秒）分别比0.25纳秒为的[Ru（TPY）2 ] 2PF 6。的τ平均这样的命令是足以进行的界面的电子转移到TiO 2的导带2和激发态的氧化还原化学。电化学研究显示出氧化电位（E ox）相对于SCE而言为1.23 V和1.27 V的）以及相关的激发态氧化还原电势（ËØX*=-0.95V 和-0.85 V和 Ë[RËd*=1.0V对于复合物1和2分别为0.88 V和0.88 V）有证据表明在1 MLCT激发态下还原剂和氧化剂的行为更强。随后的TiO 2纳米晶体的界面研究与配合物的LUMO能级（配合物1和2的LUMO能级分别高于-3.22 eV和3.16 eV）与从配合物的LUMO到TiO
• Use of metal complex compounds as catalysts for oxidation using molecular oxygen or air
  申请人：Wieprecht Torsten

  公开号：US20060019853A1

  公开（公告）日：2006-01-26

  Use, as a catalyst for oxidation reactions using molecular oxygen and/or air, of at least one metal complex compound of formula (1) wherein Me is manganese, titanium, iron, cobalt, nickel or copper, X is a coordinating or bridging radical, n and m are each independently of the other an integer having a value of from 1 to 8, p is an integer having a value of from 0 to 32, z is the charge of the metal complex, Y is a counter-ion, q=z/(charge of Y), and L is a ligand of formula (2) wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , R 10 and R 11 are each independently of the others hydrogen; unsubstituted or substituted C 1 -C 18 alkyl or aryl; cyano; halogen; nitro; —COOR 12 or —SO 3 R 12 wherein R 12 is in each case hydrogen, a cation or unsubstituted or substituted C 1 -C 18 alkyl or aryl; —SR 13 , —SO 2 R 13 or —OR 13 wherein R 13 is in each case hydrogen or unsubstituted or substituted C 1 -C 18 alkyl or aryl; —NR 14 R 15 ; —(C 1 -C 6 alkylene)-NR 14 R 15 ; —N (+) R 14 R 15 R 16 ; —(C 1 -C 6 alkylene)-N (+) R 14 R 15 R 16 ; —N(R 13 )—(C 1 -C 6 alkylene)-NR 14 R 15 ; —N[(C 1 -C 6 alkylene)-NR 14 R 15 ] 2 ; —N(R 13 )—(C 1 -C 6 alkylene)-N (+) R 14 R 15 R 16 ; —N[(C 1 -C 6 alkylene)-N (+) R 14 R 15 R 16]2 ; —N(R 13 )—N—R 14 R 15 or —N(R 13 )N″R 14 R 15 R 16 , wherein R 13 is as defined above and R 14 , R 15 and R 16 are each independently of the other(s) hydrogen or unsubstituted or substituted C 1 -C 18 alkyl or aryl, or R 14 and R 15 , together with the nitrogen atom linking them, form an unsubstituted or substituted 5-, 6- or 7-membered ring which may contain further hetero atoms. [L n Me m X p ] z Y q (1)

  使用至少一种具有以下式（1）的金属配合物化合物作为氧化反应的催化剂，其中Me为锰、钛、铁、钴、镍或铜，X为配位或桥联基团，n和m分别独立地为1至8之间的整数，p为0至32之间的整数，z为金属配合物的电荷，Y为对离子，q=z/(Y的电荷)，L为具有以下式（2）的配体，其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10和R11各自独立地为氢；未取代或取代的C1-C18烷基或芳基；氰基；卤素；硝基；—COOR12或—SO3R12，其中R12在每种情况下为氢、阳离子或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基；—SR13、—SO2R13或—OR13，其中R13在每种情况下为氢或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基；—NR14R15；—(C1-C6烷基)-NR14R15；—N(+)R14R15R16；—(C1-C6烷基)-N(+)R14R15R16；—N(R13)—(C1-C6烷基)-NR14R15；—N[(C1-C6烷基)-NR14R15]2；—N(R13)—(C1-C6烷基)-N(+)R14R15R16；—N[(C1-C6烷基)-N(+)R14R15R16]2；—N(R13)—N—R14R15或—N(R13)N″R14R15R16，其中R13如上定义，R14、R15和R16各自独立地为氢或未取代或取代的C1-C18烷基或芳基，或R14和R15与连接它们的氮原子一起形成未取代或取代的5、6或7成员环，该环可能含有进一步的杂原子。[LnMemXp]zYq（1）
• Labile ruthenium(<scp>ii</scp>) complexes with extended phenyl-substituted terpyridyl ligands: synthesis, aquation and anticancer evaluation
  作者：Huaiyi Huang、Pingyu Zhang、Yu Chen、Liangnian Ji、Hui Chao

  DOI：10.1039/c5dt02446c

  日期：——

  The present study demonstrated that the anticancer activities of labile Ru(ii) complexes can be efficiently tuned by chelating with different phenyl-substituted terpyridyl ligands.

  本研究表明，通过与不同苯基取代的三吡啶配体螯合，可以有效调控易失性Ru(II)配合物的抗癌活性。