1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene | 1201311-20-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene
• 英文别名: 3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazole-5-ylidene；N,N-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene-1-ium；aNHC；1,3-bis[2,6-di(propan-2-yl)phenyl]-2,5-diphenyl-4H-imidazol-3-ium-4-ide
• CAS: 1201311-20-7
• 化学式: C₃₉H₄₄N₂
• 分子量: 540.792
• InChiKey: MOYJKULUMUTPJA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  6.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene 在 叠氮基三甲基硅烷 、 甲醇 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以91 %的产率得到1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-5-imino-2,4-diphenyl-4,5-dihydro-1H-imidazol-3-ium-4-ide
  参考文献：
  名称：

  中离子 N-杂环亚胺作为超亲核试剂用于酰胺与 CO2 的催化偶联

  摘要：

  本文介绍了一系列基于中离子 N-杂环亚胺 (mNHI) 的超级碱。mNHI 在使用 CO 2偶联酰胺的转化中用作无金属催化剂。

  DOI：

  10.1002/anie.202213614
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)-N-(2-oxo-2-phenylethyl)benzamidine 在 盐酸 、 乙酸酐 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene
  参考文献：
  名称：

  正常和异常 N-杂环卡宾配体支持的同配 Pd(0) 配合物的合成、晶体结构测定和电化学

  摘要：

  Pd(L1) 2的异常卡宾络合物，其中 L1 = 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,4-二苯基咪唑和 Pd(L2) 2的正常卡宾络合物，其中 L2 = 1,3-二苯甲基-4,9-dioxonaphtho-2,3-diimidazole 由 Pd(0) 前体 Pd(COD)(CH 2 TMS) 2制备。两种配合物均在三斜空间群P -1 中结晶，Pd(L1) 2和 Pd(L2) 2的晶胞参数为a  = 12.0477 Å, b  = 17.5269 Å, c  = 18.9786 Å, α  = 114.4855°, β  = 92.5295°，γ  = 107.9472°，a  = 11.5007 Å，b  = 15.2316 Å，c  = 17.9007 Å，α  = 67.061°，β  = 72.143°，γ  = 72.183°。在这两种情况下，N-杂环配体都向钯方向扭曲。此外，晶体结构表明钯原子分别与两个

  DOI：

  10.1007/s10870-022-00962-0
• 作为试剂：
  描述：

  (2S,5R)-4-isopropyl-7-methyl-1-oxaspiro[2.5]octane 在 1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2,4-diphenylimidazol-5-ylidene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.03h， 生成 (1S,2S,5R)-1,5-dimethyl-2-(1-methylethyl)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  环氧化物对马尔科夫尼科夫醇的区域选择性开环：使用异常 N-杂环卡宾的无金属催化方法

  摘要：

  在这里，我们报告了使用异常的 N-杂环卡宾 (aNHC) 对环氧化物进行无金属区域选择性马尔科夫尼科夫开环（选择性高达 99%）以产生仲醇。DFT 计算和 X 射线晶体学表明，马尔科夫尼科夫选择性源于与 aNHC 相关的高亲核性和空间因子。

  DOI：

  10.1039/d2cc03549a

文献信息

• Migratory Insertion of Carbenes into Au(III)–C Bonds
  作者：Aleksandr V. Zhukhovitskiy、Ilia J. Kobylianskii、Chung-Yeh Wu、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.7b11435

  日期：2018.1.10

  other transition metals would offer new synthetic opportunities for migratory insertion of carbon-based species into gold–carbon bonds. Here we report the discovery of well-defined Au(III) complexes that participate in rapid migratory insertion of carbenes derived from silyl- or carbonyl-stabilized diazoalkanes into Au–C bonds at temperatures ≥ −40 °C. Through a combined theoretical and experimental approach

  碳基物质迁移插入过渡金属-碳键是一个具有重大意义的机械流形：它是费-托过程、Mizoroki-Heck 反应、齐格勒-纳塔和类似的后过渡金属催化的烯烃聚合反应的基础，以及许多用于合成酮和酯等的羰基化方法。尽管对于大多数过渡金属而言，这种类型的反应性是有先例的，但金是一个显着的例外，迄今为止几乎没有已知的充分表征的例子。然而，金与许多其他过渡金属的互补反应性将为基于碳的物种迁移插入金-碳键提供新的合成机会。在这里，我们报告了明确定义的 Au(III) 配合物的发现，这些配合物在 ≥ -40 °C 的温度下参与将来自甲硅烷基或羰基稳定的重氮烷烃的卡宾快速迁移插入 Au-C 键中。通过理论和实验相结合的方法，阐明了该反应歧管的关键动力学、热力学和结构细节。该研究为包含卡宾迁移插入步骤的均相金催化工艺铺平了道路。
• Highly Active Carbene Potassium Complexes for the Ring-Opening Polymerization of ε-Caprolactone
  作者：Mrinal Bhunia、Gonela Vijaykumar、Debashis Adhikari、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b01892

  日期：2017.12.4

  Herein we report the synthesis of two complexes of potassium employing strongly nucleophilic carbenes, such as cyclic “(alkyl)(amino)carbene (cAAC) and abnormal N-heterocyclic carbene (aNHC). Both complexes are dimeric in the solid state and the two potassium centers are bridged by trimethylsilylamide. In these complexes, the carbene- - -K interaction is predominantly electrostatic in character, which

  本文我们报告采用强亲核卡宾，诸如循环“（烷基）（氨基）卡宾（钾的两种配合物的合成Ç AAC）和异常N-杂环卡宾（一个NHC）。两种络合物都是固态的二聚体，并且两个钾中心被三甲基甲硅烷基酰胺桥接。在这些络合物中，卡宾--K相互作用主要为静电性质，已通过NBO和AIM分析进行了深入研究。实际上，根据二阶扰动理论计算出的c AAC孤对的离域能仅为5.21 kcal mol –1，支持非常弱的互动。从NOESY光谱推断，这些分子的溶液状态行为暗示了弱的碳烯---K相互作用保留在非极性溶剂中，并且键至少在NMR时间尺度上没有解离。我们利用这种弱相互作用来开发用于ε-己内酯和外消旋丙交酯的高效开环聚合催化剂。这些催化剂的功效从非常高的底物/金属引发剂比率以及所获得的聚合物链的非常低的分散指数而突出，这反映了对聚合的显着控制。
• Abnormal N‐Heterocyclic‐Carbene‐Mediated Fixation of CO ₂ and N ₂ O, and the Activation of Tetrahydro­furan and Tetrahydrothiophene under Ambient Conditions
  作者：Arunabha Thakur、Pavan K. Vardhanapu、Gonela Vijaykumar、Pradip Kumar Hota、Swadhin K. Mandal

  DOI：10.1002/ejic.201501303

  日期：2016.2

  adduct [aNHC·B(C6F5)3] (5) with B(C6F5)3 in the absence of any suitable substrate upon keeping this mixture in solution. DFT calculations showed that the Lewis acid/base adduct 5 is energetically less stable than compounds 1–4, and this may be the driving force for the formation of compounds 1–4 in the presence of small molecules such as CO2, N2O, thf and tht. All the new compounds were characterized

  强 σ 供体异常 N-杂环卡宾 (aNHC)、1,3-双(2,6-二异丙基苯基)-2,4-二苯基咪唑-5-亚基 (L1)，在存在下与 B(C6F5)3 反应CO2 和 N2O 分别形成加合物 [aNHC· ·B( )3] (1) 和 [aNHC· ·B( )3] (2)，在室温下在很短的时间内以高产率一段的时间。此外，发现这种 aNHC/B( )3 试剂系统对四氢呋喃 (thf) 和四氢噻吩 (tht) 的开环非常有效，在室温下 5-10 分钟内分别提供 3 和 4。良好的收益。有趣的是，这种 aNHC 与 B( )3 形成空气稳定的路易斯酸/碱加合物 [aNHC·B( )3] (5)，在没有任何合适底物的情况下，将该混合物保持在溶液中。DFT 计算表明，路易斯酸/碱加合物 5 在能量上不如化合物 1-4 稳定，这可能是在小分子如 、 、thf
• [EN] PROCESS FOR PREPARING METHANOL FROM CARBON DIOXIDE<br/>[FR] PROCÉDÉ DE PRÉPARATION DE MÉTHANOL À PARTIR DE DIOXYDE DE CARBONE
  申请人：MANDAL SWADHIN KUMAR

  公开号：WO2018078585A1

  公开（公告）日：2018-05-03

  The present invention relates to the field of chemical sciences. The present invention generally relates to a simple, economic and effective process for the conversion of carbon dioxide to methanol in the presence of carbenes or their derivatives/adducts, under mild reaction conditions. Further, said method does not require use of toxic metals/compounds for carrying out the conversion of carbon dioxide to methanol, unlike methods of the prior art.

  本发明涉及化学科学领域。本发明一般涉及一种简单、经济、有效的过程，用于在碳醇或其衍生物/加合物的存在下，在温和的反应条件下将二氧化碳转化为甲醇。此外，所述方法不需要使用有毒金属/化合物来进行二氧化碳向甲醇的转化，与现有技术的方法不同。
• Investigation on reactivity of non-classical carbenes with sterically hindered Lewis acid, B(C6F5)3 under inert and open conditions
  作者：ARUNABHA THAKUR、PAVAN K VARDHANAPU、GONELA VIJAYKUMAR、SUSHIL RANJAN BHATTA

  DOI：10.1007/s12039-016-1049-5

  日期：2016.4

  carbene (cAAC), having different electronic property, led to the isolation of [L2.B(C6F5)3], 2 under inert condition. Interestingly, reaction of aNHC or cAAC with 1 equivalent of B(C6F5)3 in the presence of moisture resulted in water splitting leading to the formation of [L1-H][(OH)B(C6F5)3], 3 and [L2-H][(OH)B(C6F5)3, 4. All these compounds (1-4) were characterized in solution by 1H, 13C, 19F and 11B

  B（C的反应6 ˚F 5）3与异常N-杂环卡宾（一个NHC），L1和环状（烷基）（氨基）卡宾（Ç AAC），L2在湿气的存在下，以及在其不存在，具有在甲苯中进行了研究。的反应一个NHC与1当量B（C的6 ˚F 5）3在惰性条件产生的经典路易斯酸-碱加合物，[ L1 .B（C 6 ˚F 5）3 ]，1。此外，用具有不同电子性质的环状（烷基）（氨基）卡宾（c AAC）探测相同的反应，导致在惰性条件下分离[ L2 .B（C 6 F 5）3 ]，2。有趣的是，反应一NHC或Ç AAC与1个当量B（C的6 ˚F 5）3在湿气的存在导致水裂解导致的[形成L1 -H] [（OH）B（C 6 ˚F 5）3 ]，3和[ L2- H] [（OH）B（C 6˚F 5）3，4。所有这些化合物（1 - 4）通过进行了表征在溶液1个H，13 C，19 F和11乙NMR光谱。另外，通过化合物1-4的晶体学分析明确地建立了固态结构。