(2S,4S,5R)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-one | 54750-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2S,4S,5R)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-one
• 英文别名: (4S)-2-chloro-3,4r-dimethyl-5c-phenyl-[1,3,2]oxazaphospholidine 2c-oxide；N,O-(S)-chlorophosphoryl-(-)-ephedrine；(2S,4S,5R)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2λ5-oxazaphospholidine 2-oxide
• CAS: 54750-13-9
• 化学式: C₁₀H₁₃ClNO₂P
• 分子量: 245.645
• InChiKey: OXYULDFETWMUMU-KPWYMIHSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,4S,5R)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-one 、 1-tetradecene-7,13-diyne 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以15%的产率得到3,4-dimethyl-5-phenyl-2-tetradec-13-ene-1,7-diynyl-[1,3,2]oxazaphospholidine 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  非对映选择性钴介导的[2 + 2 + 2]取代的线性烯二炔氧化膦的环加成反应：范围和限制。

  摘要：

  制备了在末端或内部位置均具有双键并且将氧化膦附接至炔烃或烯烃末端的各种取代的线性烯二炔膦氧化物。他们的钴（I）介导的环化以高收率生产出eta（4）络合的三环化合物。内/外选择性取决于烯二炔上氧化膦的位置和系链中双键的位置。对于手性氧化膦，观察到一定程度的诱导，并且取决于磷原子上的取代基，非对映选择性可以达到74％。迄今为止，这是报道的建立立体生成中心的环化反应的最高水平。关于我们所有的结果，

  DOI：

  10.1021/jo026212r
• 作为产物：
  描述：

  盐酸麻黄碱 在 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 苯 为溶剂， 生成 (2S,4S,5R)-2-chloro-3,4-dimethyl-5-phenyl-1,3,2-oxazaphospholidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cooper,D.B. et al., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1977, p. 1969 - 1980

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Monitoring site-specific natural hydrogen isotope fractionation using a novel phosphorus-containing chiral discriminating reagent
  作者：Gerhard Hägele、Bruno Boisnière、Isabelle Helie、Claude Rabiller、Gérard J. Martin、Maryvonne L. Martin

  DOI：10.1002/mrc.1260290812

  日期：1991.8

  31P NMR. Analysis of 1D and 2D NMR spectra and theoretical simulations enable the 1H and 13C chemical shifts of CA and CB to be determined. The chemical shift differences exhibited by the methylenic hydrogens of the ethoxy moiety in CA and CB are of the order of 0.3 ppm. These large differences can be mainly attributed to ring current effects. Such effects have been estimated using two different methods

  报道了一种新型手性鉴别试剂的合成，即 L-薄荷基苯基磷酰氯与乙醇反应生成的酯。该试剂 C 旨在区分乙醇的 R 和 S 单氘化对映异构体，它构成了天然产物机理研究和来源推断的重要同位素探针。组成试剂 C 的两个 P-差向异构结构 CA 和 CB 的比例可通过 31P NMR 直接获得。对 1D 和 2D NMR 光谱和理论模拟的分析能够确定 CA 和 CB 的 1H 和 13C 化学位移。CA 和 CB 中乙氧基部分的亚甲基氢表现出的化学位移差异约为 0.3 ppm。这些巨大的差异主要归因于环流效应。已经使用两种不同的方法基于两种差向异构体 CA 和 CB 的模型构象估计了这种效应，它们是从量子力学方法中的能量最小化推导出来的。无法从质子光谱中确定与 CA 和 CB 异构体中 pro-R 和 pro-S 位置相关的化学位移差异 δR(C)-δS(C) 的相对符号。环电流计算表明δR(C)-δ
• Preparation of Chiral Phosphorus(V) Reagents and Their Uses with Borane in the Enantioselective Reduction of Ketones
  作者：Guo-Hsian Chen、Jue-Liang Hsu、Wen-Bin Yang、Jim-Min Fang、Gene-Hsiang Lee、Yi-Hung Liu、Yu Wang

  DOI：10.1002/jccs.199900108

  日期：1999.10

  AbstractChiral pentavalent phosphorus reagents 5–17 were prepared from POCl3 and ephedrine (or the related α‐amino alcohols), followed by substitution with nucleophiles of phenylmagnesium bromide, alcohols, amines, diamines and triamines. The substitution reactions occurred in a stereospecific manner with retention of the configuration at the phosphorus center. The structures of these phosphorus(V) reagents were determined by spectral methods and verified by X‐ray diffraction in several instances. These phosphorus(V) reagents were used with borane/dimethylsulfide complex in the enantioselective reduction of aromatic, aliphatic and heterocyclic ketones. The phosphorus(V) reagents likely functioned as Lewis bases to react with borane, forming in situ zwitterionic species as the chiral reducing agents. The reactions were generally carried out at 0 °C in tetrahydrofuran solution with a molar ratio of ketone/borane/phosphoramidate = 1:1:0.2 to afford secondary alcohols with modest enantioselectivity, up to 67% ee in the reduction of 4′‐methylacetophenone.
• Dehmlow, Eckehard V.; Sauerbier, Christiane, Zeitschrift fur Naturforschung, B: Chemical Sciences, 1989, vol. 44, # 2, p. 240 - 242
  作者：Dehmlow, Eckehard V.、Sauerbier, Christiane

  DOI：——

  日期：——
• Asymmetric Addition of Trimethylsilyl Cyanide to Benzaldehydes Catalyzed by Samarium(III) Chloride and Chiral Phosphorus(V) Reagents
  作者：Wen-Bin Yang、Jim-Min Fang

  DOI：10.1021/jo971868j

  日期：1998.2.1
• DEHMLOW, ECKEHARD V.;SAUERBIER, CHRISTIANE, Z. NATURFORSCH. B, 44,(1989) N, C. 240-242
  作者：DEHMLOW, ECKEHARD V.、SAUERBIER, CHRISTIANE

  DOI：——

  日期：——