ethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6-methyl-2-thioxopyrimidine-5-carboxylate | 154866-92-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: ethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6-methyl-2-thioxopyrimidine-5-carboxylate
• 英文别名: ethyl 4-(4-chlorophenyl)-6-methyl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate；4-(4-chlorophenyl)-5-ethoxycarbonyl-6-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-thione；ethyl 6-methyl-2-thioxo-4-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydropyrimidine-5-carboxylate；4-(4-chloro-phenyl)-6-methyl-2-thioxo-1,2,3,4-tetrahydro-pyrimidine-5-carboxylic acid ethyl ester；5-ethoxycarbonyl-6-methyl-4-(4-chlorophenyl)-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-thione；5-(ethoxycarbonyl)-4-(4-chlorophenyl)-6-methyl-3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-thione；ethyl 4-(4-chlorophenyl)-6-methyl-2-sulfanylidene-3,4-dihydro-1H-pyrimidine-5-carboxylate
• CAS: 154866-92-9
• 化学式: C₁₄H₁₅ClN₂O₂S
• 分子量: 310.804
• InChiKey: HNIUKFIRRIOZDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6-methyl-2-thioxopyrimidine-5-carboxylate 在 氧气 、 lithium perchlorate 、 sodium hydride 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 6.07h， 生成 ethyl 4-(4-chlorophenyl)-2-methoxy-6-methylpyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Metal- and Oxidant-Free Electrochemical Oxidative Desulfurization C–O Coupling of Thiourea-Type Compounds with Alcohols

  摘要：

  一种高效的脱硫C-O偶联反应是在电化学氧化条件下开发的，该反应使用3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮（包括硫脲）与醇的反应。在这种反应中，不需要过渡金属催化剂和添加剂，醇既是溶剂又是烷氧基供体。

  DOI：

  10.1055/s-0039-1690837
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醇 在 二甲基亚砜 、 1-丙基磷酸酐 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.75h， 生成 ethyl 4-(4-chlorophenyl)-1,2,3,4-tetrahydro-6-methyl-2-thioxopyrimidine-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  T3P®-DMSO介导的一锅串联方法，从醇中合成3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮/硫酮

  摘要：

  背景：Biginelli反应是最重要的多组分化学反应之一，可产生3,4-dihydropyrimidin-2（1H）-ones。尽管有一个世纪以来使用不同的底物报道了Biginelli反应的报道，但文献中仍缺乏使用醇作为底物的例子。迄今为止，尚未探索用另一官能团取代醛组分。 方法：在本研究中，我们已使用丙基膦酸酐（T3P®）-DMSO作为从芳香族醇一锅合成3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮/硫酮的高效温和试剂。 结果：在温和的条件下，醇被原位氧化为醛，然后与β-酮酸酯和脲/硫脲进行三组分反应，生成3,4-二氢嘧啶-2（1H）-1 /硫酮。 结论：首次在温和的反应条件下以良好的收率首次从醇类直接合成3,4-二氢嘧啶-2（1H）-酮/硫酮。操作简便，成本低廉，试剂毒性小是该方案的主要优点。

  DOI：

  10.2174/1570178614666170720115044

文献信息

• Aiding the versatility of simple ammonium ionic liquids by the synthesis of bioactive 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine, 2-aminothiazole and quinazolinone derivatives
  作者：Praachi Kakati、Preeti Singh、Priyanka Yadav、Satish Kumar Awasthi

  DOI：10.1039/d1nj00280e

  日期：——

  Simple ammonium ionic liquids [ILs] are efficient, green, environmentally friendly catalysts in promoting the Biginelli condensation reaction, Hantzsch reaction and Niementowski reaction to afford 1,2,3,4-tetrahydropyrimidine, 2-aminothiazole and quinazolinone derivatives respectively by eliminating the need for harmful volatile organic solvents. These [ILs] are air and water stable, easy to prepare

  简单的铵离子液体[ILs]是高效，绿色，环保的催化剂，可通过消除Biginelli缩合反应，Hantzsch反应和Niementowski反应来分别提供1,2,3,4-四氢嘧啶，2-氨基噻唑和喹唑啉酮衍生物用于有害的挥发性有机溶剂。这些[IL]稳定于空气和水，易于制备且具有成本效益。研究了[IL]中阴离子和阳离子对反应的影响。结果清楚地表明，[IL]的酸度严重影响了Biginelli缩合反应，Hantzsch反应和Niementowski反应，并且在各种铵离子液体中，[Et 3 NH] [HSO 4]显示出最佳的催化活性。此外，[IL]可以很容易地分离和重复使用，而其活性略有下降。该技术为工业合成1,2,3,4-四氢嘧啶酮，2-氨基噻唑和喹唑啉酮提供了一种很好的替代方法。本发明的方法是用于合成这些衍生物的环保方法，这些衍生物通过几个绿色参数，即E因子，过程质量强度，反应质量效率，原子经济性和碳效率进行了验证。
• Concentrated solar radiation as a renewable heat source for a preparative-scale and solvent-free Biginelli reaction
  作者：Yatin U. Gadkari、Navnath T. Hatvate、Balaram S. Takale、Vikas N. Telvekar

  DOI：10.1039/d0nj01351j

  日期：——

  A well-known Biginelli reaction for the synthesis of 3,4-dihydropyrimidin-2(1H)-ones/thiones was performed in an environmentally responsible manner. Large numbers of substrates were screened, and found to give excellent yields of the desired products. In addition to the synthesis of drug molecules, the reaction was easily scaled up to 50 mmol. The present method was also energy efficient and saved

  以对环境负责的方式进行了众所周知的Biginelli反应，该反应用于合成3,4-二氢嘧啶-2（1 H）-酮/硫酮。筛选了大量的底物，发现得到所需产物的优异产率。除了合成药物分子外，该反应还容易扩大到50 mmol。与传统方法相比，本方法还具有能源效率，并节省了95％以上的能量。
• Metal-Free Visible-Light-Mediated Desulfurization and Aromatization of Dihydropyrimidine-2-thiones for Synthesis of 2-Unsubstituted Pyrimidines
  作者：Xi-Cun Wang、Zheng-Jun Quan、Tian-Yao Yang

  DOI：10.1055/s-0036-1588401

  日期：——

  The visible-light-mediated aerobic desulfurization and aromatization of Biginelli 3,4-dihydropyrimidine-2(1H)-thiones for a one-step synthesis of 2-unsubstituted pyrimidines was established. The protocol uses molecular oxygen as an inexpensive oxidant, with visible-light irradiation, and eosin B as an organophotoredox catalyst.

  建立了 Biginelli 3,4-二氢嘧啶-2(1H)-硫酮的可见光介导的有氧脱硫和芳构化，用于一步合成 2-未取代嘧啶。该协议使用分子氧作为廉价氧化剂，采用可见光照射，曙红 B 作为有机光氧化还原催化剂。
• Mild and efficient oxidative aromatization of 4-substituted-1,4-dihydropyrimidines using (diacetoxyiodo)benzene
  作者：Nandkishor N. Karade、Sumit V. Gampawar、Nilesh P. Tale、Sanjay B. Kedar

  DOI：10.1002/jhet.389

  日期：——

  4‐Alkyl or aryl‐1,4‐dihydropyrimidines were readily oxidized by (diacetoxyiodo)benzene under mild reaction conditions to the corresponding pyrimidine derivatives in good to excellent yields. J. Heterocyclic Chem., (2010).

  4-烷基或芳基-1,4-二氢嘧啶很容易在温和的反应条件下被（二乙酰氧基碘）苯氧化为相应的嘧啶衍生物，收率很好。J.杂环化​​学。（2010）。
• Synthesis of N-glycosylated Dihydropyrimidones – A Novel Approach Using Epoxy Sugar
  作者：K. R. Subimol、S. Arul Antony

  DOI：10.2174/1570178614666170221142354

  日期：2017.4.13

  N-glycosylated heterocycles. The proposed economical and convenient methodology can open new pathways to generate biologically important glycosylated molecules. The dihydropyrimidone derivatives and their corresponding glycosides were characterized using 1H, 13C NMR and elemental analytical methods. Methods: The compounds were purified via coloum chromatography using hexane/ethylacetate as solvent. Thin-layer chromatography

  背景：已经描述了使用环氧糖合成N-糖基化二氢嘧啶酮（DHPM）的新途径。DHPM衍生物是在CuCl和BF3.OEt2存在下，由芳族醛，脲/硫脲和乙酰乙酸乙酯合成的。所报道的DHPMs的糖基化方法具有合成重要性，并且可以克服传统上利用的N-糖基化杂环的多步合成。所提出的经济和方便的方法可以开辟新的途径来产生生物学上重要的糖基化分子。使用1H，13C NMR和元素分析方法对二氢嘧啶酮衍生物及其相应的糖苷进行了表征。 方法：采用正己烷/乙酸乙酯为溶剂，通过柱色谱法纯化化合物。在手动涂覆的板（Acme）上进行薄层色谱（TLC），并通过紫外光或碘蒸气进行检测。使用SiO 2（Acme 100-200目）进行柱色谱。使用四甲基硅烷作为内部溶剂，使用Bruker Avance 300（300 MHz）记录NMR光谱。对于CDCl 3，将1 H NMR和13 C NMR中的溶剂峰调整为7.5和77.23 ppm。元素分析是使用IIT