methyl 4-fluorobenzenesulfinate | 455-15-2

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 砜、亚砜类化合物
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 4-fluorobenzenesulfinate
• CAS: 455-15-2
• 化学式: C₇H₇FO₂S
• 分子量: 174.196
• InChiKey: IZTXOUUXFCERCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  78-81 °C (lit.)
• 沸点：
  95-97°C 7mm
• 密度：
  1.2768 (estimate)
• 溶解度：
  可溶于氯仿、二氯甲烷、二甲基亚砜、甲醇

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  45.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 危险品标志：
  Xn
• 安全说明：
  S24/25
• 危险类别码：
  R22
• WGK Germany：
  3
• 海关编码：
  2904909090
• 危险性防范说明：
  P261,P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H315,H319,H335

制备方法与用途

简介

对氟苯甲砜是一种苯基甲基砜衍生物。砜是多种生物活性分子、药物及合成中间体中的关键有机结构基元，具有广谱生物活性，如杀虫、杀菌、除草、抗肿瘤、抗病毒等。

制备

在500 mL烧瓶中加入亚硫酸钠25.2 g、100 mL水和16.8 g的碳酸氢钠。加热回流至固体完全溶解后，分批加入21.0 g的4-氟苯磺酰氯，继续加热回流4小时。冷却到40 ℃后，通过分液漏斗滴加18.9 g的硫酸二甲酯，滴加速度应保持体系温度在40~45 ℃之间。滴完后保温反应2.5小时，直至甲基化反应完全。随后加热回流1小时，加入200 mL水，静置冷却至室温，析出大量固体。过滤并用水洗涤即得对氟苯甲砜。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4-fluorobenzenesulfinate 在 甲酸 、 potassium iodide 作用下， 以91 %的产率得到1-氟-4-[(4-氟苯基)二硫烷基]苯
  参考文献：
  名称：

  引入 I−/甲酸作为绿色试剂用于还原亚磺酸盐和亚砜

  摘要：

  我们提出了一种方便有效的脱氧方法来合成二硫化物和硫醚。该反应涉及亚磺酸甲酯或亚砜的碘化物催化还原，使用甲酸作为化学计量还原剂。该方法表现出优异的产率和与其他可还原官能团的显着正交性。计算机探索揭示了甲酸和原位的协同作用在甲酸框架内生成氢碘酸作为布朗斯台德供体。这种分子排列激活亚磺酰基并促进随后的脱氧。值得注意的是，这种方法能够使用甲酸作为化学计量还原剂实现硫基官能团的脱氧，而不需要过渡金属或强酸性介质（例如氢碘酸）。总体而言，该方法有助于以可持续的方式减少多种含氧含硫化合物。

  DOI：

  10.1039/d3gc03213b
• 作为产物：
  描述：

  4-氟苯磺酰氯 在 hydrazine hydrate 、 sodium hydrogensulfite 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 4-fluorobenzenesulfinate
  参考文献：
  名称：

  NaHSO3介导的无过渡金属条件下从磺酰肼直接合成亚磺酸酯

  摘要：

  我们已经开发了一种用于NaHSO 3促进的磺酰肼与醇酯化反应的方案，用于合成亚磺酸酯。各种磺酰基酰肼可以良好或高收率地转化为相应的亚磺酸酯。该方案的优点包括温和的无过渡金属反应条件，廉价且可用的试剂以及操作简便性。对照实验表明，这种转化可能是通过自由基途径进行的。

  DOI：

  10.1002/adsc.202001202

文献信息

• Electrochemical Synthesis of Sulfinic Esters via Aerobic Oxidative Esterification of Thiophenols with Alcohols
  作者：Jingya Yang、Xi-Cun Wang、Hongyan Zhou、Jiaokui Duan、Dongtai Xie、Ben Ma、Ganggang Wang、Chengqi Wu

  DOI：10.1055/s-0040-1707966

  日期：2020.9

  A method for the electrochemical synthesis of sulfinic esters by aerobic oxidative coupling of thiophenols and alcohols has been developed. Using electrons as the redox reagent and O2 in air as the oxygen source, the reactions proceeded smoothly at room temperature, even for a gram-scale preparation. No use of catalyst, clean redox reagent, green and abundant oxygen source, and mild reaction conditions

  已经开发了一种通过硫酚和醇的需氧氧化偶联电化学合成亚磺酸酯的方法。使用电子作为氧化还原试剂，并使用空气中的O 2作为氧气源，即使在进行克级制备时，反应在室温下也能顺利进行。无需使用催化剂，干净的氧化还原试剂，绿色和丰富的氧气源，以及温和的反应条件，使该策略变得环保。
• Efficient electrosynthesis of sulfinic esters via oxidative cross‐coupling between alcohols and thiophenols
  作者：Fengping Gong、Fangling Lu、Lin Zuo、Qi Wang、Ru Li、Jiaxin Hu、Zhen Li、Abdelilah Takfaoui、Aiwen Lei

  DOI：10.1002/jccs.201900246

  日期：2020.2

  A new protocol for SO bond formation was developed by electrochemical oxidative cross‐coupling between alcohols and thiophenols. With this strategy, a series of valuable sulfinic ester derivatives were synthesized up to 96% yield from basic starting materials. A preliminary mechanistic investigation reveals that this reaction involves oxygen reduction reaction (ORR).

  通过醇与硫酚之间的电化学氧化交叉偶联，开发了一种新的形成SO键的方案。通过这种策略，可以从碱性起始原料合成一系列有价值的亚磺酸酯衍生物，产率高达96％。初步的机械研究表明该反应涉及氧还原反应（ORR）。
• Ni/NHC-catalyzed cross-coupling of methyl sulfinates and amines for direct access to sulfinamides
  作者：Gang-Jian Li、You-Lu Pan、Yan-Ling Liu、Hai-Feng Xu、Jian-Zhong Chen

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.151260

  日期：2019.11

  develop a simple and convenient method for the Ni/NHC-catalyzed cross-coupling of methyl sulfinates and amines without an acid/base to afford secondary or tertiary sulfinamides in moderate to good yields. The method can provide the desired products with broad substrate scope, good chemoselectivity and good functional group compatibility. The presented approach may enrich the Ni/NHC catalyst system and

  据报道，开发了一种简单而方便的方法，用于在不使用酸/碱的情况下，Ni / NHC催化的亚磺酸甲酯和胺的交叉偶联，以中等至良好的收率得到仲或叔亚磺酰胺。该方法可以提供所需的产物，其具有广泛的底物范围，良好的化学选择性和良好的官能团相容性。提出的方法可以丰富Ni / NHC催化剂体系并促进亚磺酸甲酯在有机硫化学中的应用。
• Synthesis of Thioethers and Thioesters with Alkyl Arylsulfinates as the Sulfenylation Agent under Metal-Free Conditions
  作者：Yahui Li、Fengxiang Zhu、Zechao Wang、Xiao-Feng Wu

  DOI：10.1002/asia.201601376

  日期：2016.12.19

  cycloalkanes with alkyl arylsulfinates has been performed. Using iodine as the catalyst, through C −H bond activation and sulfinates reduction, a wide range of thioethers were produced in moderate to high yields. Additionally, various thiocarboxylic esters can also be produced by simply performing the reaction under CO pressure. Notably, this is the first report in which alkyl arylsulfinates were used as

  已经进行了关于环烷烃与芳基亚磺酸烷基酯的偶联的研究。使用碘作为催化剂，通过C- H键活化和亚磺酸盐还原反应，以中等至高收率生产了多种硫醚。另外，还可以通过简单地在CO压力下进行反应来制备各种硫代羧酸酯。值得注意的是，这是首次在交叉偶联转化中使用烷基芳基亚磺酸盐作为亚磺酰基化剂的报道。
• Copper-Catalyzed Aerobic Oxidative Reaction of Sulfonyl Hydrazides with Alcohols: An Easy Access to Sulfinates
  作者：Bingnan Du、Zan Li、Ping Qian、Jianlin Han、Yi Pan

  DOI：10.1002/asia.201501262

  日期：2016.2

  A Cu‐catalyzed aerobic oxidative reaction between sulfonyl hydrazides and alcohols has been developed. In this reaction, sulfonyl hydrazides act as the sulfinic acid precursors to react with alcohols, resulting in sulfinic esters with up to 72 % yield. This catalytic system tolerates a wide range of sulfonyl hydrazide substrates, and represents a new strategy for the transformation of readily available

  已开发出磺酰肼与醇之间的Cu催化的好氧氧化反应。在该反应中，磺酰肼充当亚磺酸前体与醇反应，从而以高达72％的收率生成亚磺酸酯。该催化体系可耐受各种磺酰肼底物，并代表了一种易于转化的磺酰肼转化的新策略。