(methylthio)methyl 4-methylbenzoate | 135360-09-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (methylthio)methyl 4-methylbenzoate
• 英文别名: Methylsulfanylmethyl 4-methylbenzoate
• CAS: 135360-09-7
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂S
• 分子量: 196.27
• InChiKey: FIXUHZAKOKHGIB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  51.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯并咪唑 、 (methylthio)methyl 4-methylbenzoate 在 potassium carbonate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 36.0h， 以84%的产率得到(1H-benzo[d]imidazol-1-yl)methyl 4-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑和相关氮杂杂环与 α-酰氧基硫化物的无过渡金属 N-官能化

  摘要：

  苯并咪唑和相关氮杂杂环的直接N官能化已经在无过渡金属条件下使用易于获得的α-酰氧基硫化物实现。在碱碳酸钾的存在下，由相应的杂环前体合成了多种带有N-烷基酯部分的N-官能化氮杂杂环化合物。本反应不使用过渡金属，操作简单，底物范围广。

  DOI：

  10.1002/adsc.202200502
• 作为产物：
  描述：

  二甲基亚砜 、 对甲基苯甲酸 反应 0.17h， 以82%的产率得到(methylthio)methyl 4-methylbenzoate
  参考文献：
  名称：

  使用二甲基亚砜的微波辅助重锤重排将羧酸直接转化为甲硫基甲基酯

  摘要：

  提出了一种简单的微波辅助方法，将羧酸转化为MTM酯。这种新方法可将MTM酯保护基快速引入各种羧酸，包括烷基，富电子芳族和长链不饱和羧酸。经过简单的萃取，从该反应中分离出的产物非常纯净，从而无需进一步纯化。该反应也已经在1.50g下进行，而没有降低产物的收率或纯度。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2012.06.136

文献信息

• Electron transfer reactions (ETR) oftert-butyl perbenzoates with dimethyl sulfide: the rates controlled by translational entropy
  作者：Sung Soo Kim、Sang Hak Lim

  DOI：10.1002/poc.1099

  日期：2006.10

  Various tert-butyl perbenzoates were prepared according to the known methods. The mixtures of tert-butyl perbenzoate and dimethyl sulfide underwent thermolysis at several temperatures (T °C: 80, 90, 100, and 110). The rates of consumption of the peresters (kobs) were obtained from ln C0/Ct = kobs × t where C0 and Ct are the concentration of the perester at time 0 and t, respectively. For example: The

  根据已知方法制备了各种过苯甲酸叔丁酯。过苯甲酸叔丁酯和二甲基硫醚的混合物在数个温度（T°C：80、90、100和110）下进行热解。从ln C 0 / C t  =  k OBS  ×  t获得过酸酯的消耗率（k OBS），其中C 0和C t分别是时间0和t处的过酸酯浓度。例如：过氧化物的减少满足拟一级动力学，并确定了k OBS 。k坎。和k ET是从k OBS  =  k Hom获得的。 +  ķ ET [CH 3 SCH 3 ]其中，[CH 3 SCH 3 ] / [过酸酯]> 10. ķ ET和其相对速率从积产生ķ OBS反对[CH 3 SCH 3 ]。针对σ和σ+绘制了Hammett相关性，其中σ的相关性比σ+更好。哈米特ρ可以认为选择性与温度无关而保持恒定。该现象与反应性/选择性原理不一致。微分活化熵随取代基常数σ线性增加，斜率为2.63，而微分焓的相似斜率显示出较低的0.892
• Gold-Catalyzed, Iodine(III)-Mediated Direct Acyloxylation of the Unactivated C(sp³)-H Bonds of Methyl Sulfides
  作者：Sheng-rong Guo、Pailla Santhosh Kumar、Yan-qin Yuan、Ming-hua Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201600632

  日期：2016.9

  An efficient reaction for the iodine(III)‐mediated acyloxylation of the unactivated C(sp3)–H bonds of methyl sulfides is reported. This strategy utilizes various hypervalent iodine reagents and involves an ionic pathway to deliver the desired products in excellent yields (DCE = 1,2‐dichloroethane).

  据报道，由碘（III）介导的未活化的甲基硫醚的C（sp 3）-H键可进行有效的酰氧基化反应。该策略利用了各种高价碘试剂，并涉及离子途径以极高的收率（DCE = 1,2-二氯乙烷）交付所需的产品。
• Fe 2 O 3 -catalyzed Pummerer rearrangement of acyl chlorides and sulfoxides: Facile synthesis of alkylthiomethyl ester
  作者：Haotian Xing、Long Chen、Yimin Jia、Zhongxing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1016/j.tetlet.2017.04.053

  日期：2017.6

  A simple, effective approach for the Pummerer rearrangement of acyl chlorides with sulfoxides by using a low-cost and more abundant Fe catalyst has been described. The alkylthiomethyl ester products were prepared in good to excellent yields for a range of different substrates including asymmetrical sulfoxides and acyl chlorides with a variety of functional groups under mild reaction conditions. The

  已经描述了一种通过使用低成本和更丰富的Fe催化剂用于亚砜对酰基氯进行Pummerer重排的简单有效的方法。在温和的反应条件下，针对一系列不同的底物（包括不对称亚砜和具有各种官能团的酰氯），以高至极好的收率制备了烷硫基甲基酯产物。该反应具有反应时间短，操作简单，试剂便宜和底物范围广的特点。还报道了代表性的含甲硫基甲基（MTM）基团的产品的单晶X射线分析。
• Mild deprotection of methoxymethyl, methylthiomethyl, methoxyethoxymethyl, and and β-(trimethylsilyl,)ethoxymethyl, esters with magnesium bromide in ether
  作者：Sunggak Kim、Young Hee Park、In Seo Kee

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80699-7

  日期：1991.6

  MOM, MTM, MEM, and SEM esters are cleanly deprotected under mild conditions by treatment with magnesium bromide in ether at room temperature.

  MOM，MTM，MEM和SEM酯在温和条件下通过在室温下用溴化镁在乙醚中的处理干净地脱保护。
• Facile synthesis of methylthiomethyl esters through Pummerer-type rearrangement of carboxylic acids and DMSO under metal-free conditions
  作者：Shuiliang Wang、Zhengjiang Fu、Yongqing Jiang、Yuxiang Liang、Hu Cai

  DOI：10.1080/00397911.2019.1581894

  日期：2019.4.3

  rearrangement between readily accessible carboxylic acids and DMSO has been achieved under metal-free conditions in satisfactory to excellent yields. The transformation for the synthesis of valuable methylthiomethyl esters is shown to be a convenient strategy for various (hetero)aromatic acids, α,β-unsaturated carboxylic acids and saturated alkyl carboxylic acids with good functional group tolerance

  摘要 在无金属条件下实现了易于获得的羧酸和 DMSO 之间的绿色且具有成本效益的 Pummerer 型重排，收率令人满意。用于合成有价值的甲硫基甲酯的转化被证明是一种方便的策略，可用于各种（杂）芳族酸、α,β-不饱和羧酸和具有良好官能团耐受性的饱和烷基羧酸。图形概要