5-methyl-5H-dibenzocyclohepten-5-ol | 18259-45-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 二苯并环庚烯
• 英文名称: 5-methyl-5H-dibenzocyclohepten-5-ol
• 英文别名: 5-Methyl-5-suberenol；5-Methyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol；2-methyltricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaen-2-ol
• CAS: 18259-45-5
• 化学式: C₁₆H₁₄O
• 分子量: 222.287
• InChiKey: KLQHVNZBDPYFDJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112-115 °C (decomp)(Solv: ethanol, 70% (64-17-5))
• 沸点：
  384.8±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.154±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2906299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-methyl-5H-dibenzocyclohepten-5-ol 在 palladium on activated charcoal 盐酸 、 二氯乙酸 、 盐酸羟胺 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 25.0~60.0 ℃ 、275.79 kPa 条件下， 反应 3.58h， 生成 1-甲基-16-氮杂四环[7.6.1.02,7.010,15]十六碳-2,4,6,10,12,14-六烯
  参考文献：
  名称：

  .alpha.-Effect nucleophiles: a novel and convenient method for the synthesis of dibenzo[a,d]cycloheptenimines

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00243a031
• 作为产物：
  描述：

  10,11-二氢二苯并[a,b]环庚烯-5-酮 在 溴 作用下， 生成 5-methyl-5H-dibenzocyclohepten-5-ol
  参考文献：
  名称：

  Treibs; Klinkhammer, Chemische Berichte, 1951, vol. 84, p. 671,679

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Substituted 9-Anthraldehydes from Dibenzocycloheptanol Epoxides via Acid-Catalyzed Epoxide Opening/Semipinacol Rearrangement
  作者：Tanawat Phumjan、Poramate Songthammawat、Jira Jongcharoenkamol、Paratchata Batsomboon、Somsak Ruchirawat、Poonsakdi Ploypradith

  DOI：10.1021/acs.joc.1c01405

  日期：2021.10.1

  decomposition during the epoxidation. From the mechanistic studies, the semipinacol rearrangement of the epoxide could precede the ionization at the bisbenzylic position, yielding the aldehyde intermediate. The ensuing dehydrative aromatization led to the formation of 9-anthraldehyde. Conversely, nucleophilic addition to the aldehyde and dehydrative aromatization with concomitant loss of formic acid

  以苯甲醛衍生物为原料，可以分五步制备相应的二苯并环庚烯醇。在两种底物（仲醇与叔醇和芳环上的取代基）和条件控制下，随后的环氧化和酸催化的环氧化物开环/半频哪醇重排/芳构化以良好的收率提供了相应的 9-蒽醛，高达 88 % 分两步。芳环上吸电子基团的存在抑制了环氧化速率，而随后的半频哪醇重排步骤需要加热；另一方面，给电子基团的存在经常导致环氧化过程中的分解。从机理研究来看，环氧化物的半频哪醇重排可以先于双苄基位置的电离，产生醛中间体。随后的脱水芳构化导致9-蒽醛的形成。相反，醛的亲核加成和脱水芳构化伴随着甲酸的损失导致蒽。
• EPR, ENDOR and TRIPLE resonance characterization of three paramagnetic redox stages of 5-methylene-5H-dibenzo [a,d]cycloheptene
  作者：M. Luisa、T. M. B. Franco、M. Celina、R. L. R. Lazana

  DOI：10.1039/ft9949003273

  日期：——

  Radical anions and radical trianions derived from 5-methylene-5H-dibenzo [a,d]cycloheptene 1, 10-deuterio-5-methylene-5H-dibenzo[a,d] cycloheptene 1d and 5-dideuteriomethylene-5-H-dibenzo[a,d]cycloheptene 1d2 by reduction with lithium, sodium, potassium and caesium in ethereal solvents have been studied by EPR, ENDOR and TRIPLE resonance spectroscopy. The spin and charge distribution in 1˙– and 1˙3– are discussed both in terms of HMO–McLachlan and INDO calculations. The energies of the lowest unoccupied molecular orbital (LUMO) and of the next lowest unoccupied molecular orbital (NLUMO) are influenced differently by the strong interaction of the supercharged radical trianion with the counter-cations. A change in the orbital sequence of LUMO and NLUMO was predicted theoretically for the radical trianion relative to that found for the radical anion, in accordance with the experimental results.The radical cations 1˙+, 1d˙+ and 1d2˙+ obtained via oxidation by AICI3 in dichloromethane solution were also studied by EPR, ENDOR and TRIPLE resonance spectroscopy. The experimental results were also interpreted in terms of HMO–McLachlan and INDO methods.

  通过对5-亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1、10-氘代-5-亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1d和5-二氘代亚甲基-5H-二苯并[a,d]环庚烯1d2在乙醚溶剂中用锂、钠、钾和铯还原得到的自由基阴离子和自由基三阴离子进行EPR、ENDOR和TRIPLE共振光谱研究。讨论了1•–和1•3–中的自旋和电荷分布，涉及HMO-McLachlan和INDO计算。最低未占据分子轨道（LUMO）和次低未占据分子轨道（NLUMO）的能量受超荷自由基三阴离子与反荷阳离子之间的强相互作用影响不同。理论预测了相对于自由基阴离子，自由基三阴离子的LUMO和NLUMO轨道顺序的变化，这与实验结果一致。通过在二氯甲烷溶液中用AICI3氧化获得的自由基阳离子1•+、1d•+和1d2•+也通过EPR、ENDOR和TRIPLE共振光谱进行了研究。实验结果也通过HMO-McLachlan和INDO方法进行了解释。
• New Synthetic Route to 10,11-Dihydro-5<i>H</i>-dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cyclohepten-5,10-imines through Photoamination of 5-Alkoxy- and 5-Hydroxy-5<i>H</i>-dibenzo[<i>a</i>,<i>d</i>]cycloheptenes Followed by a Transannular Reaction with Acetic Acid
  作者：Masahide Yasuda、Tomoko Wakisaka、Ryuji Kojima、Kimiko Tanabe、Kensuke Shima

  DOI：10.1246/bcsj.68.3169

  日期：1995.11

  The photoadditions of ammonia and alkylamines (RNH2) to 5-hydroxy- and 5-alkoxy-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene derivatives (2) occurred at the C10–C11 double bond upon the irradiation of 2 with RNH2 in the presence of p-dicyanobenzene. The resulting 5-substituted 10-alkylamino-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cycloheptenes were converted to 5-substituted N-alkyl-10,11-dihydro-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5,10-imines by a treatment with AcOH.

  氨和烷基胺（RNH2）对5-羟基和5-烷氧基-5H-二苯并[a,d]环庚烯衍生物（2）的加成发生在C10-C11双键处，这是在存在对二氰基苯的情况下，通过RNH2对2进行辐照实现的。所得到的5-取代的10-烷基氨基-10,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯通过与AcOH处理，转化为5-取代的N-烷基-10,11-二氢-5H-二苯并[a,d]环庚烯-5,10-亚胺。
• Bergmann et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1951, p. 669,680
  作者：Bergmann et al.

  DOI：——

  日期：——
• Cyclic Polyolefins. XIV. 3,7-Dibromo-1,2,5,6-Dibenzcycloöctadiene and 1,2,5,6-Dibenzcycloöctatetraene
  作者：Arthur C. Cope、Stuart W. Fenton

  DOI：10.1021/ja01148a076

  日期：1951.4