N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine | 194285-51-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine
• 英文别名: N,N-bis[(2-bromophenyl)methyl]-2-methylpropan-2-amine
• CAS: 194285-51-3
• 化学式: C₁₈H₂₁Br₂N
• 分子量: 411.179
• InChiKey: QLMVYEJSJIQMFZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  95-97 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  413.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.424±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine 在 n-C₄H₉Li 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 、 环己烷 为溶剂， 生成 12-phenyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenzo[c,f][1,5]azabismocine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and structure of 5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azabismocines

  摘要：

  Hypervalent organobismuth compounds, 6-tert-butyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azabismocines, with 13 different substituents on the bismuth atom including halogens, alkyl, alkenyl, alkynyl, aryl, or phenylthio groups have been synthesized. A key compound, 12-chloro-6-tert-butyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azabismocine, which is a precursor for other azabismocines, has been synthesized by two different procedures; one is based on Akiba's method using 2-bromobenzylbromide as one of the starting materials and the other is a newly developed one using a cheaper starting material, 2-chlorobenzyl chloride. The structures of 12 new bismuth compounds were determined by X-ray diffraction. The eight-membered tetrahydroazabismocine ring has proved to be highly flexible and the hypervalent Bi-N bond distances vary ranging from 2.568(3) to 2.896(5) Angstrom, depending on the electronic nature of the substituents on the bismuth atom. The Bi-N bond distances have good linear relationship against Hammett's sigma(m) constants. (C) 2004 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.06.041
• 作为产物：
  描述：

  叔丁胺 、 2-溴溴苄 生成 N,N-bis(2-bromobenzyl)-2-methylpropan-2-amine
  参考文献：
  名称：

  基于B–N键强度调制的刺激响应性B / N Lewis对

  摘要：

  已经实现了一系列具有电子可调性的B / N Lewis对电子的功能强大的有机硼烷。这些化合物的特征是含B / N的核心，其中B和N原子之间的相互作用由于非共轭主链的结构灵活性而受到调节。对路易斯基团部分的取代基效应的研究表明，庞大的或芳基的取代基有利于B-N键响应外部刺激（例如热或机械压力）的动态转换，从而导致发射颜色的调制。这项工作为基于可调电子交互的新型可切换材料设计提供了一种新的，直接的概念证明。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b02774

文献信息

• Nickel‐ and Palladium‐Catalyzed Cross‐Coupling Reactions of Organostibines with Organoboronic Acids
  作者：Dejiang Zhang、Liyuan Le、Renhua Qiu、Wai‐Yeung Wong、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/anie.202011491

  日期：2021.2.8

  successful synthesis of arylated stibine 3 a in a scale of 34.77 g demonstrates high synthetic potential of this transformation. The formed stibines (R3Sb) were then used for the palladium‐catalyzed carbon–carbon bond forming reaction with aryl boronic acids [R−B(OH)2], giving biaryls with high selectivity, even the structures of two organomoieties (R and R′) are very similar. Plausible catalytic pathways

  镍催化的halostibines交叉偶联，开发了一种形成锑-碳键的策略。该方法已被用于从相应的环状和非环状halostibines合成各种三芳基和二芳基烷基stibines。该方案显示了广泛的底物范围（72个实例），并且与各种官能团（如醛，酮，烯烃，炔烃，卤代芳烃（F，Cl，Br，I）和杂芳烃）兼容。成功合成规模为34.77 g的芳基锑化3a证明了这种转化的高合成潜力。然后将形成的stibines（R 3 Sb）用于与芳基硼酸[ RB （OH）2的钯催化的碳-碳键形成反应，从而产生具有高选择性的联芳基，甚至两个有机基团（R和R'）的结构也非常相似。根据控制实验提出了合理的催化途径。
• Pd-catalyzed oxidative Heck-type arylation of vinyl ketones, alkenes, and acrylates with Sb-aryl-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocines
  作者：Yuki Murata、Naoki Kakusawa、Yukako Arakawa、Yukako Hayashi、Shun Morinaga、Masaaki Ueda、Tadashi Hyodo、Mio Matsumura、Kentaro Yamaguchi、Jyoji Kurita、Shuji Yasuike

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121545

  日期：2020.12

  The Pd-catalyzed cross-coupling reactions of Sb-aryl-1,5-azastibocines with alkenes are described. The reactions of azastibocines with alkenes such as vinyl ketones, alkenes, and acrylates in the presence of 10 mol% PdCl2 at 80 °C in DMA under aerobic conditions produced Heck adducts in moderate-to-excellent yields. Single-crystal X-ray and NMR analysis revealed that the aryl donors in this reaction

  的Pd催化交联偶合反应的Sb与烯烃-芳基-1,5- azastibocines中描述。氮杂stibocines与烯烃（如乙烯基酮，烯烃和丙烯酸酯）在10 mol％PdCl 2存在下，在DMA中于80°C在好氧条件下反应，可产生中等至优异的Heck加合物。单晶X射线和NMR分析表明，该反应中的芳基供体Sb-芳基-1,5-氮杂双胍酮是显示N–Sb分子内非键相互作用的高价化合物。这些是使用杂环高价有机锑化合物进行Pd催化的Heck型芳基化的第一个实例。尽管用氮杂stibocines可使反应有效地进行，但它们几乎不与三价和五价三芳基锑试剂一起进行。
• Synthesis and Structure of Binuclear O/S-Bridged Organobismuth Complexes and Their Cooperative Catalytic Effect on CO2 Fixation
  作者：Renhua Qiu、Zhengong Meng、Shuangfeng Yin、Xingxing Song、Nianyuan Tan、Yongbo Zhou、Kun Yu、Xinhua Xu、Shenglian Luo、Chak-Tong Au、Wai-Yeung Wong

  DOI：10.1002/cplu.201200030

  日期：2012.5

  which are mononuclear organobismuth complexes, the binuclear organobismuth complexes show higher cooperative catalytic effect. However, the complexes with an oxygen bridge (1–3) are not stable in air and lose their catalytic efficiency because of hydrolysis or CO2 adsorption (forming organobismuth carbonates in the latter case). Nonetheless, the binuclear organobismuth complexes (4–6) with a sulfur bridge

  在双核配合物的有机铋（合成1 - 6）通过用NaOH处理或Na有机铋的氯化物2 S⋅9H 2 O，两个5,6,7,12-tetrahydrodibenz [ C，F ] [1,5] azabismocine骨架通过硫或氧原子交联。配合物（1 - 6）示出了从2-（氯甲基）环氧乙烷和CO中的环状碳酸酯的合成中催化效率高2。与它们的前体氯化物（7 – 9），甲醇盐10和甲硫醇盐11相比它们是单核有机铋配合物，双核有机铋配合物表现出较高的协同催化作用。然而，用氧桥（配合物1 - 3）不是在空气中稳定和输，因为水解或CO的其催化效率2吸附（形成在后一种情况下有机铋碳酸酯）。尽管如此，双核有机铋复合物（4 - 6）配有一个硫桥是在空气中非常稳定，并且可以在环状碳酸酯的合成可以应用（与卜的共同存在4跨各种环氧化物的NI），从而显示出令人满意的效率和选择性。
• Air-stable Organoantimony (III) Perfluoroalkyl(aryl)sulfonate complexes as highly efficient, selective, and recyclable catalysts for C–C and C–N bond-forming reactions
  作者：Ningbo Li、Qi Fan、Li Xu、Rong Ma、Shitang Xu、Jie Qiao、Xinhua Xu、Rui Guo、Kemin Yun

  DOI：10.1016/j.mcat.2021.111727

  日期：2021.7

  A series of air-stable organoantimony (III) perfluoroalkyl(aryl)sulfonate complexes with an azastibocine framework t-BuN(CH2C6H4)2SbOSO2C4F9 (2a); [t-BuN(CH2C6H4)2Sb(OH2)]+[OSO2X]−, [X = C6F5, (2b); C8F17, (2c)]} was synthesized and systematically characterized. These complexes exhibited good thermal stability and relatively strong Lewis acidity. Moreover, they showed high catalytic efficiency, selectivity

  一系列空气稳定的有机锑 (III) 全氟烷基 (芳基) 磺酸盐与氮杂阿司匹星骨架 t- BuN(CH 2 C 6 H 4 ) 2 SbOSO 2 C 4 F 9 ( 2a )；[ t- BuN(CH 2 C 6 H 4 ) 2 Sb(OH 2 )] + [OSO 2 X] - , [ X  = C 6 F 5 , ( 2b ); C 8 F 17 , ( 2c)]} 被合成并系统地表征。这些配合物表现出良好的热稳定性和相对较强的路易斯酸性。此外，它们对 Strecker 反应、曼尼希型反应、醛与酮的交叉缩合以及环氧化物的胺化显示出高催化效率、选择性和可回收性。此类复合物用于扩展七种新型咔唑衍生物的合成，对CHT116细胞和HepG2细胞显示出良好的抑制活性。
• Hypervalent organoantimony compounds 12-ethynyl-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocines: Highly efficient new transmetallating agent for organic halides
  作者：Naoki Kakusawa、Yoshinori Tobiyasu、Shuji Yasuike、Kentaro Yamaguchi、Hiroko Seki、Jyoji Kurita

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2006.02.041

  日期：2006.6

  Extremely efficient and high-speed ethynylation of acyl chlorides, aryl iodides and bromides was demonstrated by palladium-catalyzed cross-coupling reaction of N-t-butyl-Sb-ethynyl-5,6,7,12-tetrahydrodibenz[c,f][1,5]azastibocine under mild conditions. Optimization and generalization of the hypervalent antimony-mediated coupling reaction are presented in detail. Single-crystal X-ray analysis of the N-methyl-1

  酰基氯，芳基碘化物和溴化物的非常有效和高速的乙炔化物通过证明钯催化交叉偶联反应ñ -吨丁基-锑-乙炔基5,6,7,12-tetrahydrodibenz并[c，F] [1,5]氮杂阿司匹星在温和的条件下。详细介绍了高价锑介导的偶联反应的优化和一般化。N-甲基-1,5-氮杂阿司匹波星的单晶X射线分析表明，氮杂阿司他波星的显着反应性增强是由于Sb–N分子内非键相互作用引起的锑-乙炔基碳键的延长而产生的。