(3β)-21-bromo-20-oxopregna-5,16-dien-3-yl acetate | 86284-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (3β)-21-bromo-20-oxopregna-5,16-dien-3-yl acetate
• 英文别名: [(3S,8R,9S,10R,13S,14S)-17-(2-bromoacetyl)-10,13-dimethyl-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15-decahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-3-yl] acetate
• CAS: 86284-34-6
• 化学式: C₂₃H₃₁BrO₃
• 分子量: 435.401
• InChiKey: URVQMNJQUWZBAQ-VYAQIDIUSA-N

物化性质

• 熔点：
  171-172 °C
• 沸点：
  492.8±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.30±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3β)-21-bromo-20-oxopregna-5,16-dien-3-yl acetate 在 甲醇 、 正丁基锂 、 (tris(6,6,7,7,8,8,8-heptafluoro-2,2-dimethyl-3,5-octadionato))ytterbium(III) 、 盐酸羟胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 生成 乙酸阿比特龙酯
  参考文献：
  名称：

  一种制备醋酸阿比特龙的方法

  摘要：

  本发明涉及一种经济的、便捷的醋酸阿比特龙的合成方法，属于药物合成领域。所述制备方法以醋酸妊娠双烯醇酮作为起始原料,先在羰基的α位溴代，然后用乙酰氧基将溴取代，接着经历Witting反应、去保护基、氧化、杂D‑A、异构化等反应合成目标化合物醋酸阿比特龙。本发明提供了一条新型的制备醋酸阿比特龙的方法，合成路线操作简单、合成成本较低，适合工业化生产。

  公开号：

  CN105622703B
• 作为产物：
  描述：

  16-脱氢孕烯醇酮乙酸酯 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3β)-21-bromo-20-oxopregna-5,16-dien-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  17-咪唑基，吡唑基和异恶唑基雄烯衍生物。人类细胞色素C17,20-裂合酶（P450（17 alpha）的新型甾体抑制剂。

  摘要：

  我们最近描述了许多P450（17 alpha）抑制剂，P450（17 alpha）是雄激素生物合成的关键酶。在这里，我们报告新型17-咪唑基，吡唑基和异恶唑基雄烯酮衍生物的合成和活性，作为治疗前列腺癌的潜在药物。通过将相应的17-酮醇乙酸酯侧链与醛和氢氧化铵缩合来制备许多17-（4'-咪唑基）衍生物。发现17种β-（4'咪唑基）衍生物（2a，2e，4a，4c）是人睾丸P450（17α）的有效抑制剂，其活性比酮康唑更大。咪唑环和类固醇D环之间的并置似乎对提供抑制特性很重要，具有17个β-（2'-咪唑基）环（9a，10）或20个β-（2'-咪唑基）环的化合物（12），是弱抑制剂，而不是17β-（4'-咪唑基）环（2a，4a）。在17-（4'-咪唑基）衍生物中，引入17α-羟基（4b）和16α，17α-环氧基（2d）降低了效价（2a-> 2d; lC50 66-> 430 nM; 4a-> 4b;

  DOI：

  10.1021/jm970337k

文献信息

• Novel steroidal 1,3,4-thiadiazines: Synthesis and biological evaluation in androgen receptor-positive prostate cancer 22Rv1 cells
  作者：Anna S. Komendantova、Alexander M. Scherbakov、Alexander V. Komkov、Viktoriya V. Chertkova、Alexey O. Gudovanniy、Elena I. Chernoburova、Danila V. Sorokin、Yaraslau U. Dzichenka、Valerii Z. Shirinian、Yulia A. Volkova、Igor V. Zavarzin

  DOI：10.1016/j.bioorg.2019.103142

  日期：2019.10

  A flexible approach to previously unknown spirofused and linked 1,3,4-thiadiazine derivatives of steroids with selective control of heterocyclization patterns is disclosed. (N-Arylcarbamoyl)spiroandrostene-17,6′ [1,3,4]thiadiazines and (N-arylcarbamoyl)17-[1′,3′,4′]thiadiazine-substituted androstenes, novel types of heterosteroids, were prepared from 16β,17β-epoxypregnenolone and 21-bromopregna-5,16-dien-20-one

  公开了一种对甾体的以前未知的螺合的和连接的1,3,4-噻二嗪衍生物具有选择性控制杂环化模式的灵活方法。（N-芳基氨基甲酰基）螺雄甾烯17,6'[1,3,4]噻二嗪和（N-芳基氨基甲酰基）17- [1'，3'，4']噻二嗪取代的雄烯酮是由新型杂类固醇制备的16 β，17 β -epoxypregnenolone和21 bromopregna -5,16-二烯-20-酮在良好至高产率通过用草氨酸硫代酰肼的治疗。筛选合成的化合物对人雄激素受体阳性前列腺癌细胞系22Rv1的抗增殖活性。大部分（N-芳基氨基甲酰基）17- [1'，3'，4']噻二嗪取代的雄烯酮显示出 比抗雄激素比卡鲁胺更好的抗增殖能力（IC 50 = 2.1–6.6 µM）。 在研究的系列中，IC 50 = 3.0μM的化合物7d和IC 50  = 2.1μM的化合物7j被证明是活性最高的。铅合成的化合物7j下调22Rv1细胞中AR
• Synthesis of 1,4,6,10-tetraazaadamantane quaternary derivatives
  作者：A. N. Semakin、I. S. Golovanov、A. Yu. Sukhorukov、S. L. Ioffe、V. A. Tartakovsky

  DOI：10.1007/s11172-016-1577-7

  日期：2016.9

  of a tertiary nitrogen atom in tris(β-oximinoalkyl)amines or isomeric 4,6,10-trihydroxy-1,4,6,10-tetraazaadamantanes. This process constitutes a convenient approach to the introduction of a hydrophilic 1,4,6,10-tetraazaadamantane moiety into lipophilic molecules in order to increase their solubility in water. 4,6,10-Trihydroxy-1,4,6,10-tetraazaadamantane N-oxide was synthesized by the oxidation of the

  基于三（β-肟基烷基）胺或异构 4,6,10-三羟基-1,4,6 中叔氮原子的季铵化，开发了制备稳定的 1,4,6,10-四氮杂金刚烷季衍生物的方法,10-四氮杂金刚烷。该过程构成了将亲水性 1,4,6,10-四氮杂金刚烷部分引入亲脂性分子以增加其在水中的溶解度的便利方法。4,6,10-三羟基-1,4,6,10-四氮杂金刚烷 N-氧化物是通过氧化三肟中的叔氮原子和随后肟基的分子内环三聚反应合成的。量子化学计算表明，与三肟的开链形式相比，环状氮原子的季铵化导致四氮杂金刚烷骨架的相当大的稳定性。
• Exploiting Coupling of Boronic Acids with Triols for a pH-Dependent “Click-Declick” Chemistry
  作者：Ivan S. Golovanov、Galina S. Mazeina、Yulia V. Nelyubina、Roman A. Novikov、Anton S. Mazur、Sergey N. Britvin、Vladimir A. Tartakovsky、Sema L. Ioffe、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01296

  日期：2018.9.7

  modular units, which was demonstrated by the synthesis of new fluorophore-labeled natural molecules (peptides, steroids), supramolecular assemblies, modified polymers, boronic acid scavengers, solid-supported organocatalysts, biodegradable COF-like materials, and dynamic combinatorial libraries.

  硼酸与专门设计的三醇（硼酸酯-三醇偶合）的点击样缩合会在水性介质中产生稳定的金刚烷加合物，在酸性条件下或通过使用硼酸作为化学触发剂，可将其裂解成初始组分。这种新颖的“点击-点击”策略允许在两个或多个模块单元之间建立临时的共价连接，这通过合成新的荧光团标记的天然分子（肽，类固醇），超分子组装体，修饰的聚合物，硼酸得到了证明。清除剂，固体负载的有机催化剂，可生物降解的类COF材料和动态组合库。
• Microwave promoted synthesis of cycl[3.2.2]azines in water via a new three-component reaction
  作者：Shyamalee Gogoi、Mandakini Dutta、Junali Gogoi、Romesh Chandra Boruah

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.12.036

  日期：2011.2

  A microwave-promoted and base-catalyzed synthesis of cycl[3.2.2]azines is accomplished in water via a three-component reaction (3-CR) of 2-picoline, α-bromoacetophenone and alkyne. The extension of the methodology to the synthesis of steroidal and carbocyclic cycl[3.2.2]azine is also reported.

  通过2-甲基吡啶，α-溴苯乙酮和炔烃的三组分反应（3-CR），在水中完成微波促进和碱催化的环[3.2.2]嗪合成。还报道了该方法扩展到合成甾体和碳环环[3.2.2]嗪。
• Iron(<scp>iv</scp>) complexes with tetraazaadamantane-based ligands: synthesis, structure, applications in dioxygen activation and labeling of biomolecules
  作者：Ivan S. Golovanov、Anton V. Leonov、Vladislav K. Lesnikov、Evgeny V. Pospelov、Kirill V. Frolov、Alexander A. Korlyukov、Yulia V. Nelyubina、Valentin V. Novikov、Alexey Yu. Sukhorukov

  DOI：10.1039/d1dt04104e

  日期：——

  diamantane cage structure, in which the metal center is coordinated by three oxygen atoms of the deprotonated ligand. The complex was characterized by X-ray diffraction analysis, HRMS, NMR, FT-IR, Mössbauer spectroscopy and DFT calculations, which supported the d4 configuration of iron. The Fe(IV)-TAAD complex showed excellent performance in dioxygen activation under mild conditions serving as a mimetic

  4,6,10-三羟基-1,4,6,10-四氮杂金刚烷 (TAAD) 已被证明可形成具有金刚烷笼结构的稳定 Fe( IV ) 配合物，其中金属中心由三个氧原子配位去质子化的配体。通过 X 射线衍射分析、HRMS、NMR、FT-IR、穆斯堡尔光谱和 DFT 计算对该配合物进行了表征，这支持了铁的 d 4构型。Fe( IV )-TAAD 复合物在温和条件下作为硫醇氧化酶的模拟物表现出优异的分子氧活化性能。TAAD 中桥头氮原子的亲核性为 Fe( IV ) 的共轭提供了直接的途径)-TAAD 与各种功能分子复合。使用这种方法，首次制备了具有铁 ( IV ) 标记的甾体和肽分子。此外，Fe( IV )-TAAD 配合物与聚苯乙烯基质共价结合，所得材料可作为硫醇需氧氧化为二硫化物的多相催化剂。